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《浙江大学》 2003年
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二氢月桂烯合成香茅醇工艺研究

徐利红  
【摘要】: 香茅醇是具有甜美玫瑰花香气的香料,它用于皂用香精、化妆品香精以及食品加香剂,具有较高的附加价值。 合成香茅醇的方法很多,目前香料工业上常用香茅醛还原或香叶醇加氢合成香茅醇。本研究的课题是以二氢月桂烯为原料合成香茅醇,该方法在国内尚未见报道。以二氢月桂烯为原料合成香茅醇的合成路线有两条:一是硼氢化——氧化法,另一条是过氧化——皂化法。 硼氢化——氧化法是二氢月桂烯先和乙硼烷进行硼氢化反应,然后再在H_2O_2——NaOH水溶液中进行氧化水解,得到香茅醇。研究的具体内容为:一是在二氢月桂烯和乙硼烷进行硼氢化反应时,通过改变反应温度来找出二氢月桂烯硼氢化的最佳反应温度;二是在烷基硼烷的氧化水解反应时,通过改变氧化剂的浓度来找出烷基硼烷最佳氧化剂的量。通过以上的实验得出: (1)二氢月桂烯和乙硼烷进行硼氢化反应的最佳反应温度为25~30℃,三香茅基硼烷的最高收率为46.5%,选择性为65.6%; (2)三香茅基硼烷在H_2O_2—NaOH水溶液中进行氧化水解反应的最佳氧化剂量为不少于三香茅基硼烷重量的80%,香茅醇的最高收率为97.5%,选择性为100%。 (3)硼氢化——氧化法合成香茅醇的最高收率为46.5%,选择性为65.6%,得到的全为β—香茅醇。 (4)可以用廉价的硼氢化钾代替较为昂贵的硼氢化钠制备乙硼烷,进而进行硼氢化反应,但硼氢化钾需过量。 过氧化——皂化法是二氢月桂烯先和无水氯化氢进行马氏加成反应,生成2-氯-2,6-二甲基-7-辛烯。2-氯-2,6-二甲基-7-辛烯再在过氧化二苯甲酰的催化下和无水溴化氢进行反马氏加成,生成2-氯-8-溴-2,6-二甲基辛烷。2-氯-8-溴-2,6-二甲基辛烷在溶剂中,又和亲核试剂羧酸钠反应。2-氯-8-溴-2,6-二甲基辛烷中的氯原子发生消除反应,而溴原子同时发生亲核取代反应,得到香茅酯(α和β的混合物)。香茅酯最后再在碱溶液中进行皂化反应得到香茅醇。研究的具体内容为:一是在氯化反应中,通过改变反应温度来找出二氢月桂烯和氯化氢进行反应的最佳反应温度;二是在溴化反应中,通过改变反应温度以及催化剂的量来找出最佳反应条件;三是在成酯及消除反应中,通过改变亲核试剂来找出最佳亲核试剂;四是在皂化反应中,通过改变碱的浓度来找出最佳碱的量。通过以上的实验得出: (1)二氢月桂烯和氯化氢进行氯化反应的最佳温度为20~25℃,2-氯-2,6- 二氢月桂烯合成香茅醇工艺研究 二甲基一7一辛烯的最高收率为95.2%,选择性为99.0%; (2)2一氯一2,6一二甲基一7一辛烯和澳化氢进行澳化反应的最佳温度为45一50℃, 过氧化剂最佳量为烯的1.5%一2.0%,2一氯一8一澳一2,6一二甲基辛烷的最高收率为 95.0%,选择性为98.9%; (3)2一氯一8一嗅一2,6一二甲基辛烷在三乙胺中,和Zmol以上乙酸钠进行成醋和 消除反应,乙酸香茅酷的最高收率为91.4%,选择性为96。5%; (4)乙酸香茅醋和1.5倍以上的碱,在120一130℃下回流进行皂化反应,香 茅醇最高收率为91.1%,选择性为100.2%; (5)过氧化—皂化法合成香茅醇的最高收率为75 .3%,其中a一香茅醇的含 量为66.56%,总选择性为94.7%。 把“硼氢化—氧化”法合成香茅醇和“过氧化—皂化”法合成香茅醇 的反应结果进行比较,得出后者的反应得率、选择性等均好于前者,前者得到的 全为p一香茅醇,而后者得到的为a一香茅醇和p一香茅醇的混合物。
【学位授予单位】:浙江大学
【学位级别】:硕士
【学位授予年份】:2003
【分类号】:TQ655

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