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《浙江大学》 2006年
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聚醚改性聚硅氧烷结构控制及其构效关系研究

余琼  
【摘要】:聚醚改性聚硅氧烷是性能优良的有机硅表面活性剂,广泛应用于聚氨酯泡沫 塑料的匀泡剂、化妆品原料、纺织、防雾剂、塑料添加剂、柔软剂等领域。本文 通过硅氢加成动力学实验、硅氢加成反应中交联作用的控制研究以及发泡实验, 系统研究了硅氢加成反应的机理和历程,深入探讨了抗氧剂对硅氢加成反应中交 联作用的控制,全面考察了产物结构对发泡性能的影响。 论文以氯铂酸为催化剂,乙酸乙酯为溶剂,排除传质阻力后进行了烯丙醇聚 醚与含氢硅油的硅氢加成反应的动力学研究。采用凝胶渗透色谱(GPC)测定反 应的转化率,建立了一定实验范围内的反应动力学模型: r_p=k_0exp(-Ea/RT) 其中Ink_0=56.52-0.4168 C_(cat),Ea=1.567×10~5-1.285×10~3C_(cat) 硅氢加成反应产物中交联副产物的存在影响其应用性能。本文分析了聚醚的 自动氧化反应及其对于硅氢加成反应过程的影响,研究了加入抗氧剂预处理聚醚 对于产物中交联副产物含量的控制作用。结果表明抗氧剂没食子酸丙酯(PG)的效 果很好,能显著降低产物中交联物的含量,并且获得了PG处理聚醚较佳的工艺 条件:加入量为聚醚总量的2%(wt),处理温度为80℃,处理时间为1hr。 聚醚改性聚硅氧烷的结构决定其主要性质及发泡性能,研究得到其构效关 系如下:聚醚的分子量一定,EO/PO值增大,聚醚改性硅油的浊点升高,EO/PO 比值一定,聚醚分子量增大,聚醚改性硅油的浊点升高。含氢硅油含氢量增大, 浊点也随之提高,硅油分子量的大小对浊点影响不明显。硅油分子量增大,其降 低水溶液表面张力的能力下降,聚醚的结构对水溶液表面张力的大小无显著影 响。聚醚分子量一定,对于含氢量较高(0.2%)的硅油,EO/PO在50/50—40/60之 间时产物的发泡性能均较好;对于含氢量较低(O.1%)的硅油,EO/PO在50/50— 60/40之间时产物的发泡性能均较好。若硅油的含氢量较高(O.2%),聚醚EO/PO 值相同,则聚醚分子量的大小对产物的发泡性能几乎无影响。若硅油的含氢量较 低(0.1%),以聚醚EO/PO值为60/40为例,只有分子量较低时(1000左右),发
【学位授予单位】:浙江大学
【学位级别】:硕士
【学位授予年份】:2006
【分类号】:TQ423

【引证文献】
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【同被引文献】
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【二级引证文献】
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3 杨成;孟波;刘晓亚;陈明清;;激光光散射研究支化淀粉在NaOH溶液中的内部运动[A];2005年全国高分子学术论文报告会论文摘要集[C];2005年
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3 饶兴鹤;抗氧剂需求将继续快速增长[N];中国石化报;2005年
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5 希军;“风光化工”迅速成为国内同业龙头[N];营口日报;2008年
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