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《浙江大学》 2005年
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乙烯基单体与氟硅氧烷二嵌段共聚物的活性阴离子聚合合成与表征

易玲敏  
【摘要】:乙烯基聚合物中引入含氟聚硅氧烷链段形成窄分子量分布的、分子结构可控的二嵌段共聚物,可望赋予嵌段共聚物独特的微相形态结构和物理化学性质,从而可获得具有特殊性能与应用价值的新型聚合物材料。迄今为止,要合成窄分子量分布的、分子结构可控的A-B二嵌段共聚物,活性阴离子聚合是最有效方法,而高真空和易破封口实验技术是实现真正意义上的活性阴离子聚合的技术关键。 本文拟对苯乙烯(St)、甲基丙烯酸甲酯(MMA)乙烯基类单体与含氟硅氧烷单体1,3,5-三甲基-1,3,5.三(3',3',3'-三氟丙基)环三硅氧烷(F_3)的活性阴离子嵌段共聚合、嵌段共聚物结构与性能表征展开研究。 上述共聚体系中,包含乙烯基单体的活性阴离子聚合,以及活性阴离子聚合产生的活性聚合物(PS-Li,PMMA-Li)碳负离子活性中心进攻F_3,进而形成含有碳碳大分子链段的硅氧链氧负离子活性中心对F_3的阴离子开环聚合。因此在这一阴离子嵌段共聚过程中可能存在导致聚合物分子量分布变宽、或出现严重的均聚物污染、或无法得到嵌段共聚物的一些因素:1) 碳链大分子碳负离子的活性强弱能否进一步引发F_3开环聚合? 2) 聚合体系能否抑制F_3开环聚合中易发生的“反咬”和再分布副反应以阻止分子量分布变宽和分子量减小? 3) MMA作为含强亲电性基团的α,β-不饱和酯,阴离子聚合中能否抑制极易发生的“反咬”反应? 这些问题是目前有关的研究,尤其是含氟聚硅氧烷的A-B二嵌段共聚物报道甚少的原因,同时也是本文着重解决的合成问题。 在得到上述嵌段共聚物的基础上,嵌段共聚物的微相分离形态与尺度、玻璃化转变行为、热降解行为以及表面物理化学性能等结构与性能的表征同样是本文研究的重点。 因此,本文从聚合物的合成、结构与性能出发,分别对PS-b-PMTFPS二嵌段共聚物、PMMA-b-PMTFPS二嵌段共聚物进行了系统研究,研究成果如下: 1 建立了高真空与易破封口阴离子聚合实验技术与装置,为活性阴离子聚合及嵌段共聚物的合成提供了实验平台。 本文建立了极限压强可达10~(-4)Pa的高真空与易破封口阴离子聚合实验技术与装置,实现了高真空条件下的单体和溶剂的精制、转移与分装,辅助试剂的合
【学位授予单位】:浙江大学
【学位级别】:博士
【学位授予年份】:2005
【分类号】:O631.3

【引证文献】
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【参考文献】
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【共引文献】
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【同被引文献】
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【相似文献】
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