收藏本站
《浙江大学》 2006年
收藏 | 手机打开
二维码
手机客户端打开本文

超支化聚酯的合成与应用研究

王秀霞  
【摘要】:系统地研究以三羟甲基丙烷作核单体、2,2-二羟甲基丙酸作AB_2型单体脂肪族超支化聚酯(端羟基)的合成,通过超支化聚酯分子端官能基的改性制得含端羧基和端丙烯酸基的超支化聚酯,应用于环氧树脂增韧及纯丙乳液改性,均显示出优异的性能。 调整2,2-二羟甲基丙酸与三羟甲基丙烷两种单体的比例合成二代至五代(G-2~G-5)超支化聚酯(HBPE)。探讨了超支化聚酯的缩聚动力学,考察了催化剂用量、聚合温度、核单体等因素对聚合的影响。用红外谱图和核磁谱图表征超支化聚酯的结构,由~(13)C NMR谱图计算超支化聚合物的支化度,通过GPC测定超支化聚酯的分子量。研究不同代系超支化聚酯的分子量、玻璃化转变温度和热稳定性。结果表明聚合体系较佳的合成工艺为:对甲苯磺酸作催化剂,用量为反应单体的0.5~1wt%,反应前期通氩气带出小分子水,后期减压除水,反应温度一般控制在140℃,反应时间4~6h。超支化聚酯的分子量为1024g/mol~3265g/mol,支化度为0.3~0.4。超支化聚酯的缩聚反应属于二级反应,方程为-d[COOH]/dt=K[COOH][OH],反应速率由羧基浓度和羟基浓度共同决定。超支化聚酯的代数越高,用GPC所测得的分子量与理论值偏差越大,二代和三代超支化聚酯分子量的实测值与理论值较接近。超支化聚酯的玻璃化转变温度约为60℃,分解温度达300℃以上,其热性能与超支化聚酯的分子量没有密切关系。 通过在超支化聚酯大分子末端接枝马来酸酐和丁二酸酐分别合成了含端丙烯酸基和端羧基的超支化聚酯,并用红外和核磁共振谱图进行结构表征,通过测定酸值表征大分子末端基的接枝程度。 采用超支化聚酯(HBPE)作增韧剂,研究其对环氧/四氢苯酐固化体系的增韧作用。测定增韧后环氧树脂固化物的力学性能和热性能,用扫描电镜观察固化物断面形貌,提出增韧机理。结果表明添加超支化聚酯确实可以提高环氧树脂的韧性,其中二代超支化聚酯的增韧效果最好,当其用量为环氧树脂的5wt%时,可使环氧树脂的韧性提高1倍,同时不影响固化物的热性能。未增韧环氧树脂发生脆性断裂,断面光滑,而增韧后的断面粗糙,存在大量涡纹。结合增韧体系中存在的固化反应机理讨论及红外谱图验证,提出超支化聚酯的增韧机理主要是桥
【学位授予单位】:浙江大学
【学位级别】:博士
【学位授予年份】:2006
【分类号】:TQ323.8

【引证文献】
中国期刊全文数据库 前3条
1 徐德增;柳雄辉;程雪;;超支化聚酯的合成及其对PET纤维的改性研究[J];合成纤维工业;2011年03期
2 王学川;刘俊;丁建华;;超支化聚合物理论的发展沿革和应用研究进展[J];皮革科学与工程;2008年01期
3 靳彦岭;任鹏刚;张政委;李杨;;超支化聚氨酯的合成及表征[J];中国塑料;2010年11期
中国博士学位论文全文数据库 前2条
1 王会才;高分子纳米复合气敏材料及气体传感器[D];浙江大学;2007年
2 李继航;肉桂酸衍生物基聚酯的制备与性能研究[D];江南大学;2013年
中国硕士学位论文全文数据库 前3条
1 崔春妮;超支化聚酯的合成、改性及药控释放研究[D];西安工业大学;2010年
2 郭洁;聚硅氧烷改性两亲性超支化聚酯的合成及应用[D];北京化工大学;2012年
3 任圆;有机硅改性环氧的固化动力学与相结构研究[D];上海工程技术大学;2012年
【参考文献】
中国期刊全文数据库 前7条
1 唐黎明,张晓龙,李伟,刘德山;脂肪型超支化聚酯的端基改性研究[J];高等学校化学学报;2000年12期
2 王艳梅,魏杰;超支化树脂改性UV固化粉末涂料[J];感光科学与光化学;2003年02期
3 郭睿威,戚桂村,金启明,张建华;细乳液聚合研究进展[J];化工进展;2005年02期
4 傅和青,张心亚,瞿金清,陈焕钦;粉末涂料新进展[J];合成材料老化与应用;2004年01期
5 高超,颜德岳;用封端法制备超支化聚合物功能材料[J];科学通报;2000年11期
6 李冰,冯振江,周德星;丙烯酸酯乳液残余单体分析方法的改进[J];沈阳化工;1994年02期
7 傅和青,张心亚,黄洪,陈焕钦;助乳化剂及其对细乳液聚合的影响[J];现代化工;2004年04期
【共引文献】
中国期刊全文数据库 前10条
1 朱超;林丽娟;;超支化聚合物增韧环氧树脂的研究进展[J];工程塑料应用;2007年01期
2 陈名华;寇开昌;王志超;张冬娜;;聚四氟乙烯为核的核壳聚合物研究进展[J];工程塑料应用;2010年03期
3 朱长健;陈松林;王嵩;聂康明;;核壳结构含氟丙烯酸酯乳液的制备[J];安徽大学学报(自然科学版);2010年01期
4 王斌;吴警;;有机硅改性丙烯酸酯乳液的合成及性能研究[J];安徽化工;2009年02期
5 潘海敏;于少明;;丙烯酸酯弹性乳液的制备及性能研究[J];安徽化工;2009年06期
6 戴明虎;徐国财;方杨萍;;NaCl/SDS协同作用下超声辐射引发MMA无皂乳液聚合的研究[J];安徽化工;2010年04期
7 刘明星;孙学武;李彬;吕建平;;丙烯酸酯改性水性聚氨酯乳液的合成与性能[J];安徽化工;2010年06期
8 张磊;李彬;孙学武;吕建平;;聚氨酯型反应性乳化剂改性丙烯酸酯的合成及应用[J];安徽化工;2011年05期
9 邢宏龙;连媛;;水性预交联聚丙烯酸酯涂料印花粘合剂的合成研究[J];安徽工程科技学院学报(自然科学版);2005年04期
10 连媛;许琦;杜永;;四元共聚反应性微凝胶制备的研究[J];安徽工程科技学院学报(自然科学版);2006年02期
中国重要会议论文全文数据库 前10条
1 孙振平;叶丹玫;傅乐峰;郑柏存;冯中军;谢慧东;;三种丙烯酸系乳液对水泥砂浆性能的影响[A];商品砂浆的科学与技术[C];2011年
2 杨冬玲;凌爱莲;白金泉;;膜分离技术在有机/无机复合乳液制备中的应用[A];中国膜科学与技术报告会论文集[C];2003年
3 韩炜;李珍;邹涛;邵晓妹;陈亮;;CW-I新型混凝土抗冲撞材料制备及应用研究[A];灌区及水工建筑物防渗抗冻胀技术专刊[C];2009年
4 韩炜;李珍;邹涛;邵晓妹;陈亮;;CW-I新型混凝土抗冲撞材料制备及应用研究[A];第二届全国灌区及水工建筑物防渗抗冻胀技术与生态建设专刊[C];2010年
5 刘玉欣;张纾;魏世丞;吕耀辉;李恩重;孟声;;硅丙乳液的研制[A];2011年全国青年摩擦学与表面工程学术会议论文集[C];2011年
6 夏敏;罗运军;李晓萌;赖振峰;;超支化环氧化合物改善环氧树脂力学性能机理分析[A];第十五届全国复合材料学术会议论文集(下册)[C];2008年
7 杨斌;林汉昭;叶家灿;;用递变进料工艺制备水性纸塑复膜胶的应用研究[A];低碳技术与材料产业发展研讨会论文集[C];2010年
8 林润雄;宁利红;常冠军;;细乳液聚合法合成MBS树脂用大粒径丁苯胶乳[A];2005塑料助剂生产与应用技术信息交流会论文集[C];2005年
9 张晓光;王秀菊;陈永芳;侯书芳;王立国;;污水处理用高分子膜亲水改性的研究进展[A];中国环境科学学会2009年学术年会论文集(第一卷)[C];2009年
10 周旺枝;杨座国;李建波;;羧酸型螯合分散剂的合成与性能研究[A];上海市化学化工学会2009年度学术年会论文集[C];2009年
中国博士学位论文全文数据库 前10条
1 杨惠;PAMAM基树状分子的制备及其在溶液中聚集与界面的作用机制[D];哈尔滨工程大学;2010年
2 赵立英;环保型高强高韧端氨基聚醚—环氧树脂的研究[D];武汉理工大学;2010年
3 李秀杰;超支化聚醚醚酮的制备及其作为粘度调节剂的研究[D];吉林大学;2011年
4 乔立根;基于四氮唑功能性聚合物的合成及其性能研究[D];中国科学技术大学;2011年
5 王晓娜;分散聚合法合成阳离子型有机高分子絮凝剂PDMDAAC-AM的研究[D];山东大学;2011年
6 周小三;硅类材料改性聚氨酯的制备及其性能研究[D];华东理工大学;2011年
7 孙宁;超支化水性聚氨酯的合成、表征及应用[D];华南理工大学;2011年
8 徐桂龙;疏水亲油有机无机复合乳液的制备及其在油水分离滤纸的应用研究[D];华南理工大学;2011年
9 廖文波;聚丙烯酸酯/纳米SiO_2杂化乳液和涂膜的制备与性能[D];华南理工大学;2011年
10 冯宇光;电子纸用多彩电泳粒子的合成及应用[D];北京交通大学;2011年
中国硕士学位论文全文数据库 前10条
1 汪星平;新型树枝状聚合物靶向药物载体的合成与表征[D];浙江理工大学;2009年
2 叶佳佳;多孔型苯丙胶乳膜的构建及其在织物整理中的应用[D];浙江理工大学;2009年
3 董建朋;无APEO、无甲醛硅丙共聚胶乳的制备及其在涂料印花中的应用[D];浙江理工大学;2010年
4 方小兵;纳米SiO_2粉体/聚丙烯酸酯复合乳液的制备及性能研究[D];浙江理工大学;2010年
5 侯黎黎;聚丙烯蜡接枝与乳化研究[D];郑州大学;2010年
6 陈慧博;多分枝非离子表面活性剂的合成、改性及在破乳方面的应用[D];郑州大学;2010年
7 刘超;含海藻提取物的水性防污涂料的制备及性能研究[D];中国海洋大学;2010年
8 楚会娟;PS胶体球的制备及其模板的应用研究[D];中国海洋大学;2010年
9 李洪琳;非“重氮—偶合”法合成偶氮染料[D];天津理工大学;2010年
10 李业兴;反相乳液聚合新型絮凝剂及性能研究[D];沈阳理工大学;2010年
【同被引文献】
中国期刊全文数据库 前10条
1 蒋海青;严玉;王晓钧;宋利园;刘强;张萍;;非等温DSC法研究不饱和聚酯树脂/淤泥体系固化反应动力学[J];玻璃钢/复合材料;2010年04期
2 方少明,闫春绵,李亚东,张华林;生物及光降解高分子材料的研究开发动向[J];材料导报;1998年01期
3 肖文清;程万里;胡剑青;涂伟萍;;超支化聚酯的研究现状[J];材料导报;2008年04期
4 张竞;黄培;;环氧树脂固化动力学研究进展[J];材料导报;2009年13期
5 刘刚;张代军;张晖;安学锋;益小苏;张忠;;纳米粒子改性环氧树脂及其复合材料力学性能研究[J];材料工程;2010年01期
6 葛成灿;王源升;余红伟;魏徵;;泡沫及消泡剂的研究进展[J];材料开发与应用;2010年06期
7 曹胜光,翁家宝;超支化聚酯的合成与表征[J];福建师范大学学报(自然科学版);2001年02期
8 施文芳,黄宏;超支化聚合物研究进展[J];高等学校化学学报;1997年08期
9 周志平,颜德岳;AB_g型单体缩聚反应的动力学分析[J];高等学校化学学报;1999年12期
10 寇会光,朱胜武,施文芳;超支化聚酯的改性及其结晶性能的研究[J];高等学校化学学报;2001年08期
中国博士学位论文全文数据库 前10条
1 王炳涛;可降解PLA-PBT共聚酯的合成与改性[D];浙江大学;2010年
2 王晓慧;脂肪族—芳香族共聚酯合成新工艺及性能研究[D];北京化工大学;2011年
3 袁建军;两亲嵌段共聚物:分子设计及溶液中自组装形态控制[D];浙江大学;2002年
4 陶庆胜;聚醚酰亚胺改性氰酸酯体系的反应诱导相分离研究[D];复旦大学;2004年
5 牟建新;超支化聚芳醚酮的分子设计、合成、表征及功能化研究[D];吉林大学;2005年
6 赵强;PHB/PEG 多嵌段共聚物的制备、结构、特性及其作为分子印迹材料的研究[D];天津大学;2006年
7 曹琪;超支化聚氨酯储能和形状记忆材料的研究[D];湘潭大学;2006年
8 高翠丽;聚乳酸及其共聚酯的合成与表征[D];青岛大学;2006年
9 王连才;可降解脂肪/芳香族聚醚酯弹性体的合成表征与生物学评价[D];北京理工大学;2006年
10 胡兵;改性聚醚醚酮增韧环氧树脂的研究[D];武汉理工大学;2007年
中国硕士学位论文全文数据库 前10条
1 王文宗;聚醚接枝聚硅氧烷的合成、表面性质及消泡剂的复配研究[D];浙江大学;2011年
2 洪晓钟;A_aB_b型超支化高分子的反应动力学和统计力学[D];河北大学;2003年
3 叶子浓;超支化聚酯/聚合物共混改性研究[D];东华大学;2007年
4 张涛;环氧地坪材料的开发和应用技术研究[D];郑州大学;2006年
5 朱婧;水性环氧树脂固化剂的合成及改性[D];湖南大学;2008年
6 贾春燕;碳纳米管/环氧树脂复合材料的制备及性能研究[D];中南大学;2008年
7 姜雪芹;含碳化硼的环氧树脂胶粘剂的合成与研究[D];天津大学;2007年
8 孙忠登;环氧树脂片状模塑料潜伏性固化体系研究[D];武汉理工大学;2008年
9 田继斌;碳纳米管官能化以及对T1000碳纤维/环氧树脂复合材料性能的影响[D];北京化工大学;2009年
10 范春;四氢苯酐的合成与异构化[D];北京化工大学;2009年
【二级引证文献】
中国期刊全文数据库 前4条
1 何小芳;孙得翔;王优;王运霞;曹新鑫;黄丽娜;;超支化聚酯对热固性树脂及纳米粒子的改性研究进展[J];工程塑料应用;2014年02期
2 陈智;冉蓉;;甲基丙烯酸甲酯与三缩丙二醇双丙烯酸酯的RAFT分散聚合研究[J];皮革科学与工程;2009年02期
3 肖元化;唐新村;王志敏;李峰;谌谷春;李连兴;张亮;;分级结构聚苯胺/多壁碳纳米管纳米复合物的制备、表征及其气敏性能研究[J];无机材料学报;2010年10期
4 陈焜;周向东;;超支化聚酯季铵盐抗静电剂的合成及其应用[J];印染;2013年09期
中国博士学位论文全文数据库 前1条
1 曾繁武;纳米传感材料制备及性能研究[D];东北大学;2010年
中国硕士学位论文全文数据库 前9条
1 刘杰;pH敏感超支化聚合物及其交联微凝胶的制备和性能研究[D];西北师范大学;2010年
2 张青海;超支化聚酰胺酯金属氧化物反应型助剂在丁苯橡胶中的应用研究[D];福建师范大学;2009年
3 张鹏;HBP-NH_2改性竹浆纤维(织物)结构和性能研究[D];苏州大学;2010年
4 易建建;超支化聚酰亚胺的制备和表征以及性能的研究[D];北京化工大学;2010年
5 崔春妮;超支化聚酯的合成、改性及药控释放研究[D];西安工业大学;2010年
6 孙晓微;聚氨酯胶粘剂的流变性质的研究[D];北京化工大学;2012年
7 周军;超支化聚乙烯亚胺的修饰及组装[D];东北大学;2010年
8 廖剑;甲苯气体传感器的制备[D];电子科技大学;2013年
9 陈焜;超支化阳离子聚丙烯酰胺的合成及其应用性能研究[D];苏州大学;2014年
【二级参考文献】
中国期刊全文数据库 前3条
1 施文芳,黄宏;超支化聚合物研究进展[J];高等学校化学学报;1997年08期
2 王群,府寿宽,于同隐;乳液聚合的最新进展(上)[J];高分子通报;1996年03期
3 倪沛红,李洁爱,余樟清,路建美,朱秀林;乙烯基硅橡胶为助乳化剂的MMA/BA细乳液共聚合——水溶性引发体系[J];高校化学工程学报;2002年05期
【相似文献】
中国期刊全文数据库 前10条
1 唐黎明,HansR.Kricheldorf;新型功能性超支化聚酯的合成及表征[J];高等学校化学学报;2001年06期
2 朱振东,罗凯,苏琳,王跃川;超支化聚酯改性超细氧化锌[J];塑料工业;2005年02期
3 施文芳;可光固化星形超支化聚酯的合成与表征[J];高分子学报;1997年05期
4 王国建;屈泽华;李岩;刘琳;;超支化聚酯修饰多壁碳纳米管[J];应用化学;2007年07期
5 孟庆华;黄德音;郑少瑜;;一种用于喷墨墨水的超支化聚合染料的合成研究(英文)[J];信息记录材料;2010年06期
6 李晓萌;罗小军;罗运军;;棕榈酸对脂肪族超支化聚酯的端基改性研究[J];塑料助剂;2006年04期
7 朱宗文;余科;王跃川;;超支化聚酯的合成与封端改性研究[J];化工之友;2006年11期
8 徐德增;陈英韬;郭静;李勋;;超支化聚酯改性聚丙烯流变性的研究[J];大连工业大学学报;2009年06期
9 郑少瑜;孟庆华;;一种可功能化的Boltorn型超支化聚酯的合成研究[J];涂料工业;2010年04期
10 岳俊秋;曹元;杜宇;王跃川;;末端接液晶基元的超支化聚酯液晶的合成及表征[J];高分子材料科学与工程;2006年04期
中国重要会议论文全文数据库 前10条
1 喻湘华;李振华;;微波辅助合成超支化聚酯的动力学[A];第九届全国微型化学实验研讨会暨第七届中学微型实验研讨会论文集[C];2011年
2 朱利平;俞景珍;徐又一;魏秀珍;朱宝库;;超支化聚酯低压纳滤膜的制备与表征[A];2009年全国高分子学术论文报告会论文摘要集(下册)[C];2009年
3 朱宗文;余科;王跃川;;改性超支化聚酯用于激光全息记录材料[A];全国辐射固化研讨会2006论文集[C];2006年
4 李芳;王跃川;;一种新型的的光致聚合物全息材料[A];2008非银盐影像技术及材料发展与应用学术研讨会论文集[C];2008年
5 李芳;朱宗文;王跃川;;超支化聚酯用于光致聚合物全息材料研究[A];2007年全国高分子学术论文报告会论文摘要集(上册)[C];2007年
6 罗运军;王晓;李国平;;端叠氮基超支化聚酯的合成与表征[A];2011年全国高分子学术论文报告会论文摘要集[C];2011年
7 王跃川;冯宗材;赵凌;陈波;杜春蕾;;微光学用超支化聚酯光致抗蚀剂[A];第五届中国辐射固化年会论文集[C];2001年
8 肖凤娟;孙晓爱;赵军钗;罗运军;;二茂铁功能化的超支化聚酯的合成及对环三次甲基三硝基胺的催化热分解性研究[A];2011年全国高分子学术论文报告会论文摘要集[C];2011年
9 付继芳;陈立亚;施利毅;肖映林;陈怡;邓维;;超支化聚酯接枝改性纳米粒子[A];2011年全国高分子学术论文报告会论文摘要集[C];2011年
10 陈梦茹;李南;金养智;;UV固化水性超支化树脂的合成及性能研究[A];中国感光学会第六次全国感光(影像)科学大会暨第五届青年学术交流会论文摘要集[C];2001年
中国博士学位论文全文数据库 前6条
1 曹琪;超支化聚氨酯储能和形状记忆材料的研究[D];湘潭大学;2006年
2 傅祺;超支化聚酯的合成与表面修饰及其光敏性能研究[D];中国科学技术大学;2009年
3 赵永红;超支化聚合物对PVDF多孔膜的改性研究[D];浙江大学;2008年
4 杜英英;超支化聚合物的改性及其在纺织印染中的应用研究[D];东华大学;2011年
5 史增谦;生物可降解聚合物空腔结构的制备[D];上海交通大学;2007年
6 高琼芝;UV固化超支化聚氨酯丙烯酸酯—聚氨酯双丙烯酸酯/SiO_2杂化涂料的制备与性能研究[D];华南理工大学;2011年
中国硕士学位论文全文数据库 前10条
1 岳利培;端酯基超支化聚酯的合成及其性能研究[D];哈尔滨工业大学;2013年
2 王勇;涂料用超支化聚酯的合成及改性[D];华南理工大学;2013年
3 苟明明;超支化聚酯的微波辅助合成与改性以及在涤纶碱减量中的应用研究[D];东华大学;2013年
4 王运利;无溶剂涂料用超支化聚酯的合成与改性[D];华南理工大学;2013年
5 郭洁;聚硅氧烷改性两亲性超支化聚酯的合成及应用[D];北京化工大学;2012年
6 林智健;脂肪酶催化合成超支化聚酯的研究[D];华南理工大学;2011年
7 赵凌;超支化聚酯及其环氧化研究[D];四川大学;2002年
8 王志军;基于超支化聚合物的颜料分散剂[D];复旦大学;2008年
9 刘俊华;超支化聚酯的合成及性能研究[D];四川大学;2003年
10 曹元;偶氮苯功能化超支化聚酯的合成及光致变色性能[D];四川大学;2007年
 快捷付款方式  订购知网充值卡  订购热线  帮助中心
  • 400-819-9993
  • 010-62791813
  • 010-62985026