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《浙江大学》 1999年
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分子识别过程的热力学半定量化研究

孙得志  
【摘要】:分子识别现象在本世纪七十年代超分子化学兴起后显得更加引人注目。超分子化学体系是由若干独立化学物种通过非共价弱相互作用主要是分子间力结合成的具有一定微观结构特征和整体性质的多组分体系。此类体系有三大功能:分子识别、输运作用和催化活性。其中分子识别是最重要的,因为后两大功能的实现要以分子识别为前提。大量的研究工作还表明,实现这三大功能的关键是选择性分子间力。因此,由金松寿、郑小明、和唐新硕等在长期从事物理化学和催化领域的研究工作后提出的集团结构适应性理论和选择性分子间力的概念对新兴起的超分子化学及超分子物理化学领域的研究具有重要意义。选择性分子间力是由于接触分子间某一或某些局部的(原子)集团在空间构型和电荷分布上具有较高适应性而导致的,这种力决定着分子识别的实现。选择性分子间力存在时,相互作用的两物质的分子间力要比通常的范氏力明显地强。这种分子间力的差异,在宏观热力学性质上必然有所表现。因此,本工作的总体思路就是通过测定两组分相互作用达平衡时的焓、熵等热力学函数的变化量。而后根据这些热力学函数变量反过来说明分子间相互作用力的大小及其产生的微观机制。由于分子间作用的环境较为复杂,往往是多因素共同作用,我们只能进行这种半定量研究,具体工作情况如下。 第一章,通过文献综述说明选择性分子间力的研究现状和其与超分子化学及分子识别的关系。 第二章,设计了生物模型分子十八冠六(最早用于超分子化学研究的主体化合物之一)在稀水溶液中提高苯及其衍生物的溶解度的增溶等温线的紫外分光光度法并获得了一些测定结果。用较严格的热力学方法推证了十八冠六和苯等小分子芳香化合物可以形成1∶1主客体配合物。首次测得了18C6和若干芳香化合物配合过程的标准吉布斯自由能变化、热效应和熵效应等热力学参量。应用集团结构适应性理论和分子间力的概念结合己知的分子结构信息解释了所得热力学数据的差异。结果表明,在水介质中十八冠六对若干小分子芳香化合物具有分子识别作用。 第三章,首次用(经分光光度法实现的)相溶解法测定了稀水溶液中β-环糊精(一种对催化研究、生物化学、分析化学和药学科学等化学和与化学有关的领域均
【学位授予单位】:浙江大学
【学位级别】:博士
【学位授予年份】:1999
【分类号】:O641.3

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【引证文献】
中国博士学位论文全文数据库 前1条
1 郭伟强;分子识别原理在色谱保留值定量化描述中的应用研究[D];浙江大学;2002年
【参考文献】
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1 殷开梁,徐端钧,徐元植,孙小强;超分子体系的物理化学研究进展[J];化学进展;1997年04期
【共引文献】
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1 马国建,吴建中,薛开先;常用抗癌药物诱发人外周血淋巴细胞核损伤的观察[J];癌变.畸变.突变;1992年04期
2 王学智;紫外光谱法测定配合物的稳定常数[J];安徽机电学院学报(自然科学版);1997年01期
3 任明山,何光远,董梅,琚双五,杨任民;补中益气汤治疗慢性格林巴利综合征临床疗效观察[J];安徽中医临床杂志;1997年03期
4 吕玉瑛,王和银;大剂量和小剂量川芎嗪治疗脑梗塞的比较[J];安徽中医临床杂志;1998年03期
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6 董月灵,马素侠,李影;桃红四物汤配合甘露醇为主治疗骨筋膜间室综合征8例[J];安徽中医临床杂志;1999年01期
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8 徐晓红,聂宗生;自拟中药方外洗治疗产后会阴切口水肿32例[J];安徽中医临床杂志;2001年03期
9 徐国存,王晓A,张波;还原型谷胱甘肽联合肝豆汤治疗肝豆状核变性18例[J];安徽中医临床杂志;2001年04期
10 陈怀祥;自拟通淋排石汤配合西药治疗上尿路结石269例[J];安徽中医临床杂志;2002年03期
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2 姜绍通;许彬;罗水忠;;乳酸酯化的最适工艺研究[A];2007年学术年会论文集[C];2007年
3 陈玮;董纪鹏;何飞;罗澜;;CeO_2对镁铝硅钛系统微晶玻璃的相变和介电性能影响[A];2005中国硅酸盐学会特种玻璃分会学术研讨会会议论文集[C];2005年
4 陈玮;王德强;程继健;;新型硫卤玻璃的离子交换研究[A];2005中国硅酸盐学会特种玻璃分会学术研讨会会议论文集[C];2005年
5 吕亚娟;李康兰;岳斌;;探索学科前沿 加强理论教学——环糊精研究在基础学科教学中的应用[A];甘肃省化学会第二十四届年会论文集[C];2005年
6 姜和;王道福;;气相色谱法测定头孢氨苄中丙酮的含量[A];首届中国中西部地区色谱学术交流会暨仪器展览会论文集[C];2006年
7 周杏林;李香普;陈锐;邹军;;治淋栓对非淋病性尿道炎宫颈炎治疗的临床应用及实验研究[A];湖北省性学会第二届第二次学术年会论文集[C];2005年
8 黄仕辉;;小儿甲型副伤寒的药敏及疗效分析[A];第十九届航天医学年会暨第二届航天护理年会论文汇编[C];2003年
9 田志强;;小剂量肝素并低分子右旋糖酐治疗脑梗塞48例疗效观察[A];第二十一届航天医学年会暨第四届航天护理年会论文汇编(下册)[C];2005年
10 孙云;;β-内酰胺类抗生素475例的不良反应调查与分析[A];第二十二届航天医学年会暨第五届航天护理年会论文汇编(下册)[C];2006年
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1 于站良;超冶金级硅的制备研究[D];昆明理工大学;2010年
2 冯林永;大洋多金属结核合成锂离子筛与吸附基础研究[D];昆明理工大学;2009年
3 张爱江;多足羧酸配体及其稀土、碱土金属配合物的合成、结构及性能研究[D];兰州大学;2011年
4 李榕;纳米至亚微米Bi_2O_3-Ln_2O_3(Ln=Y、Er、Dy)氧离子导体晶粒尺寸对性能的影响[D];上海大学;2011年
5 张静;水平连续铸造Al-Si合金组织及其控制研究[D];山东大学;2011年
6 王庆伟;铅锌冶炼烟气洗涤含汞污酸生物制剂法处理新工艺研究[D];中南大学;2011年
7 石开仪;白腐真菌Hypocrea lixii AH对抚顺长焰煤及其模型化合物生物液化机理研究[D];中国矿业大学;2011年
8 高俊珊;新型酞菁分子、自组装纳米结构合成及应用研究[D];南京航空航天大学;2010年
9 陈杰;多热源多向流体系碳化硅材料制备理论及应用[D];西安科技大学;2011年
10 卜琳;垃圾渗滤液溶解性有机物在生化—物化处理中的降解规律[D];哈尔滨工业大学;2011年
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1 付玉平;神木煤多环芳烃萃取分离及吸附性能的初步研究[D];山东科技大学;2010年
2 刘改霞;乙醇体系和环糊精体系中超分子作用研究[D];河南师范大学;2010年
3 杜海明;合成乳酸正丁酯的固体酸催化剂及催化精馏工艺研究[D];北京服装学院;2010年
4 张雅琪;渗透蒸发膜用于酯化反应的研究[D];北京服装学院;2010年
5 叶波;间二氯苯分离提纯工艺研究[D];华东理工大学;2011年
6 吴元清;基于三维荧光光谱的水体有机污染物浓度检测方法[D];浙江大学;2011年
7 郑滢玥;龙湾区DMF大气环境承载力研究[D];浙江大学;2011年
8 胡东风;镉对长周期锌电积影响的试验研究[D];昆明理工大学;2008年
9 顾琳;电池正极材料球形Ni(OH)_2的制备条件与性能研究[D];昆明理工大学;2010年
10 周小兵;低温烧结NiCuZn铁氧体微粉的制备与性能研究[D];昆明理工大学;2009年
【同被引文献】
中国期刊全文数据库 前10条
1 郑小明,周烈华,朱逸飞;V_2O_5/SiO_2催化剂表面氧的性质[J];催化学报;1986年01期
2 张菊,郑小明,金松寿;钒系催化剂表面氧的脱附能与助催化剂的添加效果[J];催化学报;1989年01期
3 景鹏,傅若农;气相色谱中的超分子化学问题——Ⅰ.气相色谱与超分子化学的关系[J];分析化学;1995年01期
4 申琦,许禄,李华;新拓扑指数A_m在构效关系研究中的应用──Ⅰ.对烃类气相色谱的保留指数的分析[J];分析化学;1996年10期
5 蔡文生,邵学广,赵贵文,张懋森;遗传算法及其在分析化学中的应用[J];分析化学;1997年02期
6 梁云霄,朱淑琴,尹萍;用Benson基团加和法预测气相色谱保留值[J];分析化学;1997年03期
7 申琦,许禄,李华;变量的正交性变换与脂肪醇、醛、酸和胺的色谱保留值的预测[J];分析化学;1997年04期
8 郭忠先,沈含熙;卟啉及其类似物超分子功能的分析应用[J];分析化学;1998年02期
9 郭伟强,卢鸯,郑小明;饱和醇定量结构-保留相关研究中人工神经网络的应用[J];分析化学;2001年04期
10 蔡煜东,姚林声;人工神经网络方法预测气相色谱保留值[J];分析仪器;1994年04期
【二级引证文献】
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1 刘冰;不同分析方法在气相色谱定量结构—保留研究中的应用[D];山东大学;2007年
2 贺晓莹;化合物定量结构与色谱保留相关关系的研究[D];山东大学;2008年
3 盛斌;芳环上间位取代基激发态参数σ_(CC(m))~(ex)的构建[D];湖南科技大学;2012年
【二级参考文献】
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1 封继康;超分子体系弱相互作用的量子化学计算[J];化学通报;1995年10期
2 郭渡,邢巍,朱英,陆天虹,席时权;Langmiur—Blodgett膜修饰电极和超分子组装电化学[J];膜科学与技术;1994年04期
【相似文献】
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1 孙涛;李媛媛;张华承;郝爱友;;基于环糊精的分子印迹技术[J];化学进展;2010年05期
2 杨郁,双少敏,钞建宾,张国梅,丁海云,董川;β-环糊精对氨基苯甲酸同分异构体的分子识别作用的研究[J];化学学报;2004年02期
3 赵邦屯,张衡益,刘育;杯[4]芳烃的构象控制和分子识别研究进展[J];洛阳师范学院学报;2004年05期
4 宋立明,于景生,齐海霞,王秋生,李国文;含腺嘌呤双亲化合物的合成与膜内的分子识别[J];高等学校化学学报;2005年10期
5 李小红;曹玉华;;乙酰甲胺磷分子印迹聚合物识别特性的光谱研究[J];光谱实验室;2009年01期
6 曾广植;陈镜泓;魏诗泰;;分子识别中的C-9规律[J];化学通报;1982年02期
7 陆国元;有机底物的分子识别[J];化学通报;1995年11期
8 尤长城,李玉梅,刘育;超分子体系中的分子识别研究27. 单-[6-(8-氧喹啉基)]-β-环糊精与模型底物分子识别的荧光光谱研究[J];南开大学学报(自然科学版);1999年03期
9 张敏,史真,白银娟;β-环糊精对TO、NTO分子识别的MALDI-TOF-MS研究[J];含能材料;2005年03期
10 雷启福,钟世安,向海艳,周春山,于典;儿茶素活性成分分子印迹聚合物的分子识别特性及固相萃取研究[J];分析化学;2005年06期
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1 金龙一;侯瑞斌;陈铁;尹炳柱;;单氮杂苯并-34-冠-11及其聚轮烷的合成[A];中国化学会第二十五届学术年会论文摘要集(上册)[C];2006年
2 郑小明;;分子识别过程的热力学半定量研究(Ⅰ)[A];面向21世纪的科技进步与社会经济发展(上册)[C];1999年
3 刘育;;超分子体系中分子识别的热力学起源[A];中国化学会第十三届全国化学热力学和热分析学术会议论文摘要集[C];2006年
4 于录;陈湧;刘育;;苯酰胺桥联环糊精对染料分子的识别[A];中国化学会全国第十三届大环化学暨第五届超分子化学学术讨论会论文选集[C];2006年
5 刘涛;邓洁丽;郭彩欣;张仁哲;江龙;;聚联乙炔囊泡生物传感器研究进展[A];中国化学会第26届学术年会胶体与界面化学分会场论文集[C];2008年
6 晋卫军;梁文娟;卫洪清;;利用卤键构建分子识别和化学传感体系[A];中国化学会第二十五届学术年会论文摘要集(下册)[C];2006年
7 耿琰;汪晶晶;吴骊珠;佟振合;;四硫富瓦烯Schiff-Base吡啶有机配体的合成、光谱、电化学性质研究及其对Pb~(2+)的选择性识别[A];中国化学会第26届学术年会光化学分会场论文集[C];2008年
8 武元鹏;左芳;郑朝晖;丁小斌;彭宇行;;具有分子识别功能的磁性纳米粒子的制备及应用[A];2009年全国高分子学术论文报告会论文摘要集(上册)[C];2009年
9 徐林飞;叶永;白银娟;;苯并咪唑型环蕃的合成及晶体结构研究[A];第六届全国化学生物学学术会议论文摘要集[C];2009年
10 施衍奇;黎学明;;超分子主体化合物cryptophane-M对CHCl_3分子识别的光谱研究[A];中国化学会第27届学术年会第06分会场摘要集[C];2010年
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1 于柏林;我科学家在分子识别领域有斩获[N];中国化工报;2006年
2 姜靖;王雪梅:驰骋分子生物世界[N];科技日报;2008年
3 本报记者 赵晖 通讯员 科宣;科技创新支撑经济社会发展[N];天津日报;2006年
4 张杰;散裂中子源是未来科学的新翼[N];科学导报;2006年
5 毛黎;转移核糖核酸结构含有重要进化信息[N];科技日报;2008年
6 李远森;单一对映体药物挑战传统手性药物[N];中国医药报;2005年
7 本报记者 陈葳;无机层状特种功能材料开辟新天地[N];中国化工报;2002年
8 记者 张兆军;“有机纳米功能材料”研究获重大成果[N];科技日报;2000年
9 毛黎;美研究用人工细胞陷阱对付病毒[N];科技日报;2007年
10 刘国艳 柴春彦;动物性产品中盐酸克伦特罗(瘦肉精)检测方法研究进展[N];中国畜牧报;2002年
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1 肖成梁;硅基超分子识别材料制备、表征及其吸附发热元素铯和锶的基础特性研究[D];浙江大学;2011年
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3 扈靖;香豆素类金属离子探针的设计、合成及性能研究[D];天津大学;2008年
4 郭祥峰;亲水性萘酰亚胺阳离子荧光分子探针的设计、合成及性能[D];大连理工大学;2004年
5 王涛;含多胺、二硫键以及硫醚结构的环肽的设计合成及分子识别研究[D];四川大学;2004年
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8 张晓兵;用于电化学与光化学传感器研制的单卟啉与双卟啉类分子识别载体的制备与分析特性研究[D];湖南大学;2001年
9 李江胜;季氮阳离子与二苯并-24-冠-8构筑的超分子准轮烷[D];天津大学;2007年
10 郑细鸣;单分散分子印迹聚合物微球的制备、修饰及性能研究[D];华南理工大学;2006年
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1 张海燕;含腺嘌呤的杯芳烃衍生物的合成表征及其对核苷碱基的分子识别性质的研究[D];同济大学;2008年
2 李玲;α-猪去氧胆酸类钳形受体的设计合成及识别性能研究[D];四川大学;2003年
3 江慧;南瓜尼的合成及其与联苯胺的相互作用研究[D];扬州大学;2005年
4 雷启福;分子印迹聚合物的制备及其识别特性的应用研究[D];中南大学;2005年
5 张洪刚;Fe_3O_4/PTRIM磁性复合微球的制备与性质研究[D];天津大学;2004年
6 刘涛;冠醚对肾上腺素分子识别的电化学表征及理论研究[D];曲阜师范大学;2005年
7 李乾坤;核苷类杯芳烃衍生物的合成研究[D];同济大学;2007年
8 韦欣煜;以G-四链体为靶点的端粒酶抑制剂的合成及其活性研究[D];广东药学院;2008年
9 郑小燕;冠醚类化合物分子识别与超分子器件的理论研究[D];湘潭大学;2010年
10 姚虹;超分子体系识别作用的研究与应用[D];西北师范大学;2005年
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