收藏本站
《浙江大学》 2006年
收藏 | 手机打开
二维码
手机客户端打开本文

生物相容性梳状共聚物的溶液自组装及表面修饰的研究

李晓林  
【摘要】: 本文以聚氧乙烯非线形聚合物的溶液自组装和表面性质的研究为中心,研究了聚氧乙烯-嵌段-聚甲基丙烯酸十八酯(PEG-b-PSMA)和梳状聚氧乙烯(CPEG)在选择性溶剂水中的溶液中的自组装行为,并探索了梳状聚氧乙烯在材料生物相容性表面设计中的应用。 首先利用原子转移自由基聚合(ATRP)的方法合成了侧链疏水的梳状聚合物PEG-b-PSMA。DSC和XRD显示PEG-b-PSMA侧链结晶且为α_H的空间结构。通过透析的方法制备了PEG-b-PSMA的水相超分子自组装体。由荧光光谱确定了PEG-b-PSMA在水中的临界聚集浓度为3.03×10~(-4)g/L。TEM显示PEG-b-PSMA在水中能形成中空的囊泡聚集体,SEM和激光粒径分析的结果表明自组装体中以囊泡为主,且囊泡尺寸分布窄。DSC的结果证实PEG-b-PSMA在水中形成囊泡的膜具有显著的十八烷基结晶峰。侧链结晶性使得PEG-b-PSMA在较低的浓度下发生聚集,形成热力学更为稳定、尺寸均一的囊泡。 采用ATRP由聚氧乙烯大单体合成了侧链亲水的端羟基梳状聚氧乙烯。将端羟基梳状聚氧乙烯直接溶于水制备了梳状聚氧乙烯的超分子自组装体。~1H-NMR和荧光光谱的结果证实当浓度高于5.76×10~(-3)g/L梳状聚氧乙烯在水中开始聚集形成胶束。当浓度低于1.13×10~(-2)g/L时TEM的结果显示溶液中只存在胶束。而当浓度高于1.13×10~(-2)g/L时,TEM,SEM和AFM证实梳状聚氧乙烯在水中自发形成以中空的囊泡为主的聚集体。高亲水的梳状聚氧乙烯形成囊泡与非对称的梳状结构和高密度的侧链密切相关。 利用梳状聚氧乙烯侧链的端羟基合成了胆固醇衍生物CPEG-g-cholesterol。荧光光谱显示CPEG-g-cholesterol在水中自发聚集,临界胶束浓度为2.07×10~(-3)g/L,低于梳状聚氧乙烯的临界胶束浓度。TEM和SEM的结果证实CPEG-g-cholesterol在水中亦能形成中空的囊泡,但是在TEM下疏水基胆固醇的末端修饰使囊泡形成与梳状聚氧乙烯的囊泡明显不同的褶皱形貌,而且囊泡膜厚增加。CPEG-g-cholesterol中接枝了疏水且刚性基团胆固醇并没有影响囊泡的形成,这证实了梳状聚合物的高密度侧链结构对囊泡形成的重要性。 利用二乙烯基砜对聚集体中梳状聚氧乙烯侧链末端的羟基进行交联,XPS和激光粒径分析仪证实了交联的发生。TEM显示未破坏聚集体的形貌,交联只发生在聚集体的内部。交联后自组装体的平均尺寸变小,分散度降低。当疏水的阿霉素加入到梳状聚氧乙烯的溶液中时,TEM图中未发现囊泡聚集体。而当交联之后,TEM图中观察到囊泡聚集体,且阿霉素在囊泡壁上富集。这一方面证实交联提高了囊泡的稳定性,另一方面再次证实了梳状聚氧乙烯在水中形成了中空的囊泡聚集体,以及表明疏水介质的加入影响聚集体的形貌。 梳状聚氧乙烯有着高密度的聚氧乙烯侧链和端羟基,比线形聚氧乙烯具有更高的空间排斥特性,可以接枝更高密度的末端功能分子,因此能够构建比线形聚氧乙烯修饰表面性能更优的生物相容性表面。 梳状聚氧乙烯侧链的端羟基转化为醛基修饰PEI胺解的PET膜,残余的醛基用于赖氨酸功能化。XPS证实PET-CPEG-lysine表面且比PET-LPEG10K-lysine表面有高的聚氧乙烯和L-lysine含量。体外血小板黏附实验表明梳状聚氧乙烯表面比线形聚氧乙烯表面更能阻抗血小板的黏附,有更好的血液相容性。细胞培养结果显示梳状聚氧乙烯表面比线形聚氧乙烯表面更能排斥细胞黏附,有更低的细胞增殖率,细胞活性和铺展,而PET-CPEG-g-lysine表面则比PET-LPEG-g-lysine表面更能促进细胞黏附、增殖和铺展,细胞活性更高。 梳状聚氧乙烯涂层于聚酯膜表面经干燥形成凝胶涂层,表面接触角,重量分析和表面形貌证实梳状聚氧乙烯凝胶涂层比线形聚氧乙烯涂层有更好的稳定性。梳状聚氧乙烯凝胶涂层的FT-IR表明涂层内部形成分子链内的氢键。梳状聚氧乙烯凝胶涂层表面比未修饰聚酯表面更能阻抗血小板黏附,因此具有良好的血液相容性。同时,梳状聚氧乙烯凝胶涂层能够装载、缓释水溶性模型药物罗丹明6G。细胞培养结果显示,CPEG凝胶涂层表面有较低的细胞黏附率,增殖率和铺展,而CPEG-g-lysine表面能够显著促进细胞黏附、增殖和铺展。
【学位授予单位】:浙江大学
【学位级别】:博士
【学位授予年份】:2006
【分类号】:O631.3

手机知网App
【参考文献】
中国期刊全文数据库 前3条
1 陈大兵,吕万良,杨天智,李静,张强;紫杉醇表面修饰脂质纳米粒的制备和性质[J];北京大学学报(医学版);2002年01期
2 竺亚斌,高长有,计 剑,沈家骢;聚己内酯的表面光化学接枝改性以及细胞相容性[J];材料研究学报;2002年03期
3 徐建平,计剑,陈伟东,范德增,孙福玉,沈家骢;磷酸胆碱基细胞膜仿生药物缓释涂层材料的研究[J];高等学校化学学报;2004年01期
中国博士学位论文全文数据库 前1条
1 朱惠光;聚乳酸组织工程材料的细胞相容性表面设计研究[D];浙江大学;2003年
【共引文献】
中国期刊全文数据库 前10条
1 李爱华;刘敬权;唐建国;刘继宪;王瑶;许青松;王媛;;通过RAFT法制备双亲性嵌段共聚物及诱导自组装行为[J];工程塑料应用;2012年05期
2 吴楠;金桥;计剑;;Fe_3O_4纳米粒子的磷酸胆碱仿细胞膜修饰[J];材料研究学报;2007年06期
3 翁亚军;黄楠;王进;陈俊英;;Ti-O薄膜表面明胶接枝改性及其细胞相容性[J];材料研究学报;2008年02期
4 杨松林;谷涌泉;汪忠镐;张建;陈兵;王连才;姜明;郑江红;刘庆阳;;三种人工合成可降解血管支架材料体外生物相容性及表面改性研究[J];第二军医大学学报;2006年04期
5 徐建平;陈伟东;计剑;沈家骢;;新型仿生聚合物胶束用于纳米药物载体的研究[J];高等学校化学学报;2007年02期
6 陈达,计剑,沈家骢;功能化聚乳酸微球改性聚乳酸膜片表面及其细胞相容性[J];高分子学报;2004年06期
7 杜滨阳;梅爱雄;杨雍;王齐;徐君庭;;多嵌段共聚物(P4VP-b-PS-b-P4VP)_n的胶束化行为研究[J];高分子学报;2009年08期
8 秦江雷;陈永明;;由嵌段共聚物制备有形状的核壳结构聚合物纳米颗粒[J];高分子学报;2011年06期
9 刘凤兴,程为庄;生物可降解高分子材料及其在药物释放中的应用[J];高分子通报;2004年06期
10 冯亚凯;赵海洋;郭锦棠;赵婵;孟繁茹;;生物相容性聚碳酸酯聚氨酯微纤维人工血管的研究[J];高分子通报;2010年08期
中国重要会议论文全文数据库 前1条
1 BABUR CHOWDHRY;STEPHEN LEHARNE;;Investigation of the Wetting Behavior of Coal Tar in Three Phase Systems and Its Modification by Poloxamine Block Copolymeric Surfactants[A];湖北省化学化工学会2006年年会暨循环经济专家论坛论文集[C];2006年
中国博士学位论文全文数据库 前10条
1 孔维新;三嵌段共聚物在溶剂中自组装胶束结构的模拟退伙研究[D];南开大学;2010年
2 刘玉艳;N,O-羧甲基壳聚糖/纳米β-磷酸三钙复合材料的制备及其生物学性能的基础研究[D];吉林大学;2011年
3 赵芳;高分子在溶液和生物界面上的行为[D];中国科学技术大学;2011年
4 庄(王莹);聚合物共混体系的微相分离研究[D];华东理工大学;2011年
5 庄小东;新型高分子信息存储材料的设计与制备[D];华东理工大学;2011年
6 李琳;含磷酰胆碱功能基团聚合物的制备与生物相容性研究[D];华东理工大学;2011年
7 王莺;新型肝素-紫杉醇药物输送系统的制备及生物学性能研究[D];湖南大学;2009年
8 牛德超;基于嵌段共聚物的多功能纳米复合材料制备及生物医学应用[D];华东理工大学;2012年
9 鞠明杰;基于端树枝化聚乙二醇的树枝化聚合物的合成与研究[D];华东理工大学;2012年
10 代昭;烷基壳聚糖纳米微球的制备及其药物负载性能研究[D];天津大学;2003年
中国硕士学位论文全文数据库 前10条
1 姚志攀;PCL/PVA/pNSR32静电纺丝材料作为肌腱组织工程支架的研究[D];福建师范大学;2010年
2 梅爱雄;两亲性嵌段共聚物的合成、表征和胶束行为研究[D];浙江大学;2011年
3 李英;聚醚—有机硅表面活性剂及消泡剂的制备[D];兰州理工大学;2011年
4 党莉;环境敏感性磷酰胆碱基ABA型嵌段共聚物的合成与胶束化[D];陕西师范大学;2011年
5 黑婷婷;金属纳米粒子增强荧光有机磷生物传感器[D];陕西师范大学;2011年
6 吴莉莉;核壳纳米微球的制备及其对药物的包覆和释放[D];济南大学;2011年
7 付计瑞;骆驼蓬总碱注射用壳聚糖纳米粒制备工艺研究[D];新疆医科大学;2011年
8 李燕;阳离子高分子乳化剂的合成及在乳液聚合中的应用[D];南京林业大学;2011年
9 侯锐刚;两亲性有机(氟)硅接枝共聚物的合成及其自组装研究[D];浙江理工大学;2011年
10 李玉萍;温敏性接枝共聚物胶束载药体系的研究[D];浙江大学;2004年
【二级参考文献】
中国期刊全文数据库 前5条
1 王杰,张强,易翔,曹栋,黎洪珊,魏树礼;表面修饰对载环孢菌素A聚乳酸纳米粒体外细胞摄取和体内组织分布的影响[J];北京医科大学学报;2000年03期
2 战德松,杨彦昌,周兴泰,邹健梧;钛表面涂覆类金刚石碳膜的生物相容性研究[J];材料研究学报;1999年04期
3 计剑,封麟先,沈家骢;白蛋白原位复合生物医用功能材料的研究(Ⅰ)──材料的合成和表面结构研究[J];高等学校化学学报;2002年11期
4 杨安乐,孙康,吴人洁;聚ε-己内酯的合成、改性和应用进展[J];高分子通报;2000年02期
5 姚康德,成国祥,沈锋,尹玉姬,T.V.CHIRILA;组织工程用生物材料与系统[J];功能材料;1999年01期
【相似文献】
中国期刊全文数据库 前10条
1 孙文博,谢洪泉;聚氧乙烯接枝聚硅氧烷的乳化性及离子导电性[J];高分子材料科学与工程;1997年02期
2 谢忠麟 ,刘权藜;丁腈橡胶与聚氯乙烯的机械掺合物[J];化学世界;1964年09期
3 王瑛,李培基;聚氧乙烯烷基醇醚硫酸钠的鉴定与表征[J];精细化工;1988年06期
4 谭国林;;上海金山将建设聚氧乙烯型非离子表面活性剂引进装置[J];精细石油化工;1990年02期
5 刘波,黄芳;磷酸酯表面活性剂的合成[J];丹东纺专学报;2004年03期
6 周盾白,蔡长庚,贾德民;溶胶-凝胶法制备PEO/Na-MMT粉体及其在聚氯乙烯中的应用[J];非金属矿;2005年02期
7 马静;杨植文;刘新星;童真;;含Brij35可聚合型非离子表面活性剂的合成与表征[J];华南理工大学学报(自然科学版);2008年07期
8 李亚娟;詹晖;刘素琴;黄可龙;周运鸿;;纳米阻燃氢氧化镁/聚氧化乙烯复合聚合物电解质[J];物理化学学报;2010年09期
9 唐建国,王瑶,黄兴溢,BELFIORE Laurence A.;聚氧乙烯-镧系金属盐(Ln~(3+))的络合对聚氧乙烯形态结构的影响[J];高分子学报;2005年03期
10 廖常聪;高分子量聚氧乙烯—聚醚[J];精细化工中间体;1985年04期
中国重要会议论文全文数据库 前10条
1 胡银春;董翠翠;王玉凤;崔立山;周琼;;蒸发聚氧乙烯/水溶液液滴成膜轮廓和环形球晶形态的形成机制研究[A];2011年全国高分子学术论文报告会论文摘要集[C];2011年
2 宋韵洋;王玉凤;胡银春;周琼;;纤维直径对聚氧乙烯结晶行为的影响及其机理探讨[A];2011年全国高分子学术论文报告会论文摘要集[C];2011年
3 高杨文;魏令;刘清华;胡炳文;姚叶锋;陈群;;固体核磁共振在聚氧乙烯/碱金属盐固体电解质研究中的应用[A];2011年全国高分子学术论文报告会论文摘要集[C];2011年
4 韩婷婷;王雅婧;徐桂英;;聚氧乙烯聚氧丙烯二甲基硅氧烷与聚乙烯吡咯烷酮的相互作用[A];中国化学会第十二届胶体与界面化学会议论文摘要集[C];2009年
5 袁坚;陈竹明;刘明志;欧阳世翕;;溶胶-凝胶法聚氧乙烯(PEO)掺杂的TiO_2薄膜的制备[A];第四届中国功能材料及其应用学术会议论文集[C];2001年
6 陈旸;杨光;徐敏;陈群;;高氯酸锂-聚氧乙烯复合体系的固体高分辨核磁共振研究[A];第十三届全国波谱学学术会议论文摘要集[C];2004年
7 陈红;黄亚杰;刘锋;;十二醇聚氧乙烯(9)醚邻苯二甲酸单酯钠盐的合成研究[A];第九届全国化学工艺学术年会论文集[C];2005年
8 姚叶锋;杨光;陈群;;聚氧乙烯的结晶结构与其~(13)C CP/MAS谱谱线特征的关系[A];第十二届全国波谱学学术会议论文摘要集[C];2002年
9 刘一新;陈尔强;;云母表面上聚氧乙烯单层片晶的等温增厚行为[A];2007年全国高分子学术论文报告会论文摘要集(上册)[C];2007年
10 刘辉;潘卫三;汤韧;张志宏;;利用超临界CO_2制备布地奈德-聚氧乙烯固体分散体[A];2006第六届中国药学会学术年会论文集[C];2006年
中国重要报纸全文数据库 前10条
1 吴三华;未来市场谁执牛耳[N];中国化工报;2000年
2 本报记者 孟朝红;表面活性剂发展呈现新趋势[N];中国化工报;2002年
3 周新腾;长循环毫微粒的研究进展[N];中国医药报;2002年
4 余志平;氟康唑的新制剂及临床应用[N];中国医药报;2001年
5 王东兴;渗透压式脉冲释药系统研究进展[N];中国医药报;2003年
6 逐流;药剂辅料 推陈出新 时不我待[N];医药经济报;2003年
7 倪 健;中药药剂学-表面活性剂与液体药剂(1)[N];中国中医药报;2003年
8 吕工;应答式给药系统研究进展[N];中国医药报;2003年
9 萧楠;烯丙醇:启动生产应用时机快到了[N];中国化工报;2004年
10 徐爱民 姚为民;世界最大聚甲醛生产线落户南通[N];人民日报;2003年
中国博士学位论文全文数据库 前10条
1 宋宇;聚氧乙烯单晶的纳米力学性质研究[D];吉林大学;2013年
2 孙明波;聚合物/粘土/碱金属离子插层复合物结构与性能研究[D];山东大学;2005年
3 王文苹;秋水仙碱口服缓控释剂型研究[D];成都中医药大学;2008年
4 刘辉;布地奈德结肠靶向定位给药制剂的研究[D];沈阳药科大学;2007年
5 曹付虎;离子型聚合物的制备及在蛋白质分离中的应用[D];中国科学技术大学;2013年
6 王东安;用于心血管医疗装置的聚氨酯表面构建与生物相容性研究[D];浙江大学;2001年
7 聂淑芳;长春西汀包合物及其缓释制剂的设计与评价[D];沈阳药科大学;2004年
8 甘勇;难溶性药物格列吡嗪渗透泵型控释片及释药机理的研究[D];沈阳药科大学;2002年
9 马德旺;合成高分子对视黄醛膜蛋白功能的影响及相应功能材料的研究[D];复旦大学;2010年
10 刘畅;疏水缔合水凝胶的交联结构与性能研究[D];吉林大学;2013年
中国硕士学位论文全文数据库 前10条
1 艾莉;聚β-羟基丁酸酯的纺丝成型工艺研究[D];西北工业大学;2004年
2 陈旸;聚氧乙烯及其复合物含水体系的固体核磁共振研究[D];华东师范大学;2005年
3 宋春丽;长链脂肪醇聚氧乙烯醚衍生物的合成与性能[D];江南大学;2013年
4 陈耀彬;阳离子聚醚在硅氧烷表面活性剂的合成及性能研究[D];五邑大学;2011年
5 柳娜;梳型PEG-g-PAn共聚物的合成、表征与性能[D];武汉理工大学;2003年
6 肖启民;N-聚氧乙烯-4-二苯基膦基苯磺酰胺的合成及其(金了)配合物在芳香硝基物CO还原反应中的应用[D];大连理工大学;2000年
7 郭晓蕾;多索茶碱渗透泵型控释片和缓释骨架片的研究[D];沈阳药科大学;2001年
8 郑启兰;盐酸尼卡地平渗透泵控释片的研究[D];沈阳药科大学;2003年
9 汤晓露;低毒性两亲分子体系的相行为及应用研究[D];山东师范大学;2012年
10 徐海燕;酚醚硫酸盐的合成及性能研究[D];江南大学;2011年
 快捷付款方式  订购知网充值卡  订购热线  帮助中心
  • 400-819-9993
  • 010-62791813
  • 010-62985026