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《浙江大学》 2008年
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ZnO纳米结构形态调控与表面光电性能研究

杨峰  
【摘要】: 氧化锌(ZnO)是一种重要的宽禁带半导体功能材料,室温下能带带隙为3.37eV,激子束缚能高达60 meV,远高于其它宽禁带半导体材料(如:GaN为25 meV,ZnSe为22 meV)的激子束缚能,是室温热能的2.3倍(26 meV),因此ZnO中的激子能够在室温下稳定存在,另外由激子-激子散射诱发的受激辐射的阈值要比电子-空穴等离子体复合的受激辐射阈值低,ZnO有望用于在短波长发光二极管、半导体激光器、紫外探测器、太阳能电池、高频和大功率器件。另外,ZnO还具有制备工艺简单,能带及导电类型易调控和无毒无污染等优点。 ZnO由于其晶体具有极性特征,导致了其丰富的纳米形态,诸如纳米线(棒)、纳米管、纳米带、纳米片、纳米环、纳米花、纳米螺旋结构等,不同的结构各有其特定的用途,使得ZnO的形貌和结构控制具有重要意义。ZnO与硫能产生强的相互作用,可以作为硫的吸附剂使用。本研究将含硫化合物应用到ZnO的制备过程中,不仅在一定程度上实现了对ZnO的形核、生长和形貌的控制,而且获得了一些新型的复合纳米结构,同时有针对性地对有关体系的荧光发射性能、表面光电压和光电流性能和电荷转移机理进行了研究,内容包括以下几方面: (一)、以十二烷基硫醇为代表研究了直链硫醇(C_nH_(2n+1)SH,n=5,6,8,10,12)在硝酸锌。六次甲基四胺水热合成ZnO过程中对形态结构的影响,用X-射线衍射、扫描电子显微镜和透射电子显微镜、荧光光谱等技术对得到的纳米结构进行了全面的表征。实验事实证明:在反应过程中反应体系分为两相,硫醇相和水溶液相。ZnO在水相中成核,与水相中溶解的十二烷基硫醇作用后因疏水作用而被萃取到硫醇相中,进而使ZnO的生长停止。通过高温烧结硫醇相中的ZnO前驱体,可以得到ZnO的纳米颗粒。减小硫醇的烷基链的长度,反应现象与采用十二烷基硫醇基本一致,但硫醇的疏水性降低,在水相中的溶解度增大,导致萃取过程变慢。采用戊硫醇时体系不再分相,反应得到了一种类八面体形的特殊结构单元。这是第一次在实验上捕获到八面体的ZnO结构单元的实例,对ZnO形貌的生成与演化的研究具有重要意义。在此基础上,本文研究了十二烷基硫醇对锌箔-甲酰胺反应体系的影响,发现在硫醇作用下,锌箔表面通过自组装的方式得到ZnO的纳米片状和鸟巢状纳米结构。高分辨电镜显示ZnO纳米片的表面由很多不同晶面的纳米颗粒组成。 (二)、在水热合成条件下,利用硫代硫酸钠与锌箔反应,得到了硫掺杂的多孔弧形ZnO-S纳米线,纳米线的长度可达微米级。通过二次生长,硫代硫酸钠溶液将ZnO纳米棒阵列转变成了ZnO纳米叶阵列。通过改变锌源和反应条件,在较低温度下(65℃)得到了纤锌矿型的ZnS纳米颗粒,这是目前报道的在常压下得到纤锌矿结构ZnS的最低温度。在同样的反应体系中,通过改变反应条件可以实现对ZnS纳米颗粒的尺寸和晶相控制。通过表面光电压谱与相位的关系,判定纳米ZnS的导电类型为n-型;采用表面光电流谱与场诱导表面光电压谱相结合的研究手段,建立了光电流与场诱导表面光电压之间的内在联系。 (三)、通过将巯基功能化的苝酰亚胺与ZnO原位组装,制备了苝酰亚胺/ZnO有序复合体系。表面光电压谱研究表明,复合体系可以显著提高载流子的分离效率,光伏响应呈数量级的增长。复合体系的荧光光谱测试发现苝酰亚胺的荧光显著淬灭,证明发生了从苝酰亚胺到ZnO的光致电荷转移。电子结构研究结果表明ZnO与巯基苝酰亚胺之间的能级匹配,有利于实现电荷转移。 (四)、通过AAO模板制备了含ZnO相的锌铝水滑石,研究了模板孔径对水滑石形貌的影响。对得到的水滑石退火前后的表面浸润性进行了测试,发现接触角从122°减小到65°,研究表明层间阴离子的消失是浸润性发生显著变化的原因。光声光谱研究发现AAO模板的纳米孔隙对光声信号有明显的增强作用,增强作用与孔径成反比。
【学位授予单位】:浙江大学
【学位级别】:博士
【学位授予年份】:2008
【分类号】:TB383.1

【引证文献】
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1 刘淑洁;水热法制备六方柱状ZnO微晶的形貌、结构与光催化性能[D];武汉理工大学;2011年
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【参考文献】
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【共引文献】
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4 程茜;汪逸旻;陈慧;钱梦騄;;镍-环氧树脂粘接界面SEAM检测的探讨[A];2010’中国西部声学学术交流会论文集[C];2010年
5 江保锋;陈晓航;詹华瀚;周颖慧;王惠琼;李书平;康俊勇;;不同单体在ZnO(0001)-Zn极性面上生长的机制[A];第十二届全国MOCVD学术会议论文集[C];2012年
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10 刘成有;A_xZn_(1-x)O(A:Mg,Cd)薄膜材料与非线性光学性质[D];东北师范大学;2011年
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8 刘金营;ZnO准一维阵列的制备和表征[D];吉林大学;2011年
9 王佳佳;电沉积锌/氧化锌薄膜及生长机理[D];吉林大学;2011年
10 王玮丽;基于ZnO薄膜的低阈值电压压敏电阻[D];杭州电子科技大学;2011年
【同被引文献】
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4 吕建国;ZnO半导体光电材料的制备及其性能的研究[D];浙江大学;2005年
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【二级引证文献】
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【二级参考文献】
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【相似文献】
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8 牛丽红;王恬;程纲;杜祖亮;;基于一维氧化锌纳米线的生物传感器[A];中国化学会第28届学术年会第4分会场摘要集[C];2012年
9 江浩;顾锋;李春忠;;水含量对溶剂热合成ZnO微结构的影响[A];中国颗粒学会第六届学术年会暨海峡两岸颗粒技术研讨会论文集(上)[C];2008年
10 徐鹏飞;于然波;严学成;王呈睿;邓金侠;陈骏;邢献然;;与纳米CeO_2共晶的CePO_4纳米线复合结构的合成及发光性能研究[A];中国化学会第28届学术年会第8分会场摘要集[C];2012年
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3 钱伯章;纳米颗粒可从海藻中“吸”油[N];中国化工报;2009年
4 周凯莉;纳米颗粒是无名杀手?[N];中国安全生产报;2009年
5 记者 白毅;肿瘤纳米药物研究取得重要进展[N];中国医药报;2010年
6 记者 何德功;纳米线圈可大量合成[N];新华每日电讯;2003年
7 古岳 编译;纳米线圈计算机芯片能有多小?[N];科技日报;2002年
8 记者 毛磊;我旅美学者攻克纳米线[N];新华每日电讯;2002年
9 陈勇;能探测肿瘤的纳米颗粒[N];经济参考报;2005年
10 记者栾海;俄研制出纳米颗粒炸药[N];人民日报;2002年
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9 谢春娟;复合荧光二氧化硅纳米颗粒的制备及其在生物分析和光催化降解中的应用[D];上海大学;2010年
10 张晓;ZnO基宽禁带稀磁半导体材料的制备及性能研究[D];南开大学;2010年
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7 王辉;纳米颗粒在振动流化床中的聚团流态化研究[D];中南大学;2010年
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