收藏本站
《浙江大学》 2008年
收藏 | 手机打开
二维码
手机客户端打开本文

两性离子参与的碳—碳和碳—杂原子键形成反应

丁寒锋  
【摘要】: 碳-碳和碳-杂原子键的形成反应是有机合成研究的核心问题。利用亲核试剂与活泼π体系加成而得的两性离子作为反应中间体参与的有机反应已成为目前该领域研究的热点。本论文在综述了近年来以吡啶、叔胺、叔膦及氮杂环卡宾为亲核试剂形成的两性离子在碳-碳和碳-杂原子键形成反应中取得一系列进展的基础上,研究、发展了N-甲基咪唑参与的碳-碳和碳-氮键的形成反应及噻唑卡宾参与的三组分串联反应,主要内容如下: 1.我们用烯酮来捕捉N-甲基咪唑与活泼炔DMAD形成的两性离子。研究中,我们首先发现了一个新的N-甲基咪唑催化的DMAD与原位产生的单取代烯酮的二组分反应,在温和的条件下以中等收率合成了(Z)-型和(E)-型的取代亚苄基琥珀酸二甲酯。 在同位素标记基础上,我们推测了这个N-甲基咪唑催化的二组分反应可能的机理,并根据此机理设计用一个二取代的烯酮来捕捉N-甲基咪唑和DMAD形成的两性离子。实验结果表明,在形成可能的中间体B以后,由于烯酮取代基的作用,Michael加成被抑制,进而发生一个三组分串联反应,得到吡咯并咪唑衍生物。在此反应中,烯酮体现出不寻常的反应活性,作为“单碳”组分参与了形式上的[4+1]反应,形成五员环。 2.我们用活泼炔DMAD捕捉了噻唑卡宾和醛形成的两性离子(Breslow中间体),发现并发展了一个新的噻唑卡宾、醛和DMAD的多组分串联反应,在温和的反应条件下以较好的收率合成了多取代的3-氨基呋喃衍生物。整个反应的历程取决于噻唑卡宾的亲核性,而卡宾前体在有机溶剂中的溶解性对反应也有较大的影响。同时,引入4-甲基噻唑盐作为卡宾前体,使整个反应的原子经济性得到了提高。此外,该反应对醛的适用范围较广,芳香醛、α,β-不饱和醛、甚至一些脂肪醛都能顺利进行反应。 3.我们发现了一种新的噻唑卡宾和烯酮形成的两性离子的存在,并用活泼炔成功捕捉,从而发展了一个新的噻唑卡宾或苯并噻唑卡宾、二取代烯酮和活泼炔的三组分串联反应。通过这种方法,我们可以由简单易得的起始原料开始,以高度的原子经济性简便高效的合成呋喃并1,4-硫卓骨架。研究中,我们首次观察到了对烯酮的1,3-加成反应。另外,我们进一步研究了呋喃[2,3-C]并硫卓类化合物与苯炔的Diels-Alder反应,以高收率得到了1,4-硫卓并7-氧杂降冰片烯衍生物,此类结构可能具有潜在的可观的合成价值和生物学价值。
【学位授予单位】:浙江大学
【学位级别】:博士
【学位授予年份】:2008
【分类号】:O621

手机知网App
【相似文献】
中国期刊全文数据库 前10条
1 徐燕莉;两性离子降粘剂AMTA的合成[J];北京化工大学学报;1998年04期
2 邹建卫,俞庆森,朱龙观;咪唑-1-乙酸:中性分子及两性离子的自洽反应场研究[J];结构化学;1999年03期
3 刘燕;毕凯;郭亮;任伟;刘利;李荫刚;韩力挥;;新型两性离子粘土稳定剂的合成与性能评价[J];化学与生物工程;2011年06期
4 李国璋,赵斌,廖光裕;深井钻井液技术在塘参一井的应用研究[J];西安石油学院学报(自然科学版);1994年S1期
5 黄超群;王丽丽;陈永菁;李晶;朱岩;;流动相离子色谱法测定杂多酸中氯与磷酸根离子[J];分析化学;2006年11期
6 冀永强;反式2-呋喃硝基乙烯与二甲胺加成中间体结构的MO研究[J];宁夏大学学报(自然科学版);1992年03期
7 金桥;刘湘圣;徐建平;计剑;沈家骢;;磷酸胆碱两性离子修饰的水溶性纳米银[J];中国科学(B辑:化学);2008年09期
8 袁丹丹;于涛;丁伟;曲广淼;;两性离子型Gemini表面活性剂的合成进展[J];化学试剂;2011年05期
9 曹艳红;用超高分子量的两性离子丙烯酰胺共聚物整理丝织物[J];国外丝绸;1997年01期
10 陈永菁;李秀玲;黄超群;朱岩;;两性离子流动相测定杂多酸中的磷酸根、氯离子和硫酸根[J];分析化学;2006年05期
中国重要会议论文全文数据库 前10条
1 王进;韦玮;彭波;;两性离子类有机二阶非线性光学材料研究进展[A];中国光学学会2010年光学大会论文集[C];2010年
2 刘平生;陈强;林思聪;沈健;;低粘附纤维素膜的制备及其性能研究[A];2009年全国高分子学术论文报告会论文摘要集(下册)[C];2009年
3 林伟锋;张娟;王震;何月英;陈圣福;;可逆交联两性离子共聚物胶束的载药研究[A];2011年全国高分子学术论文报告会论文摘要集[C];2011年
4 王璇;高恩庆;;由咪唑鎓羧酸两性离子配体构筑叠氮-羧基混桥锰配合物[A];中国化学会第28届学术年会第8分会场摘要集[C];2012年
5 张奇峰;代磊;张所波;;两性离子聚醚砜-新型特异抗蛋白质污染材料[A];2009年全国高分子学术论文报告会论文摘要集(下册)[C];2009年
6 孙万赋;唐军;乔爱新;闫秀玲;赵新;;聚丙烯酰胺及其水溶性共聚物的谱学特征[A];第十三届全国波谱学学术会议论文摘要集[C];2004年
7 张炜;杨立;刘中立;;重氮萘酮在环醚中光解产物的2D NMR研究[A];第十一届全国波谱学学术会议论文摘要集[C];2000年
8 赵翌帆;朱利平;易砖;徐又一;;一种表面两性离子化提高聚砜膜亲水性和抗污染能力的方法[A];2011年全国高分子学术论文报告会论文摘要集[C];2011年
9 毛宇;徐海鹏;袁望章;孙景志;唐莉;赵辉;唐本忠;;部分季铵盐化的聚吡啶基乙炔:聚合物合成及其在氯仿中的自组装[A];2009年全国高分子学术论文报告会论文摘要集(下册)[C];2009年
10 杨敬燕;郭祥群;;微孔板-CCD数码成像胶束增敏法检测氟喹诺酮类药物[A];第十届中国化学会分析化学年会暨第十届全国原子光谱学术会议论文摘要集[C];2009年
中国重要报纸全文数据库 前9条
1 高河;头孢喹肟[N];江苏农业科技报;2009年
2 ;动物专用第四代头孢类抗生素——头孢喹肟[N];中国畜牧兽医报;2008年
3 倪 健;中药药剂学-表面活性剂与液体药剂(1)[N];中国中医药报;2003年
4 通讯员 张建义;渤海钻探钻井六公司缅甸YGP—03井开钻[N];中国石油报;2008年
5 李文武;新型淀粉基絮凝剂国际领先[N];科技日报;2005年
6 王新;开发造纸化学品提高纸品档次[N];中国包装报;2004年
7 王大全;专家为淀粉衍生物开发出谋献策[N];中国化工报;2000年
8 崔迎春 李静 邝康;高度重视研究和应用“钻井的血液”[N];中国石化报;2005年
9 赵凤莉;自主创新让我们更自信[N];中国化工报;2009年
中国博士学位论文全文数据库 前10条
1 凡明锦;构筑碳—碳及碳—杂原子键反应中的两性离子中间体[D];兰州大学;2007年
2 康红梅;壳聚糖基两性聚电解质的合成及水溶液环境响应特性研究[D];湘潭大学;2006年
3 丁寒锋;两性离子参与的碳—碳和碳—杂原子键形成反应[D];浙江大学;2008年
4 沈健;生物医用高分子材料的研制及其基础研究[D];南京理工大学;2004年
5 孔国强;基于两性离子配体的金属—有机聚合物的合成及催化性能研究[D];浙江大学;2012年
6 刘云鸿;仿生抗生物黏附表面的设计、制备与性能研究[D];华南理工大学;2013年
7 刘春丽;氨基酸在含氧酸盐及酰胺衍生物水溶液中的热力学性质研究[D];浙江大学;2007年
8 苏雪峰;聚电解质纳米复合水凝胶的合成及性能研究[D];吉林大学;2008年
9 丁兆云;新型表面活性剂的设计、合成与性能[D];山东大学;2007年
10 周庆发;有机碱催化的基于贫电子炔的有机反应研究[D];中国科学技术大学;2008年
中国硕士学位论文全文数据库 前10条
1 陈志航;含有两性离子的水溶性卟啉的合成及其生物活性研究[D];武汉大学;2004年
2 陈永菁;两性离子流动相离子色谱研究[D];浙江大学;2006年
3 郭宏越;赖氨酸两性离子固定相的制备及其色谱评价[D];华东理工大学;2012年
4 李农;四川气田的泡沫排水和解堵用剂及其应用技术研究[D];西南石油学院;2003年
5 崔庆华;新型Gemini表面活性剂的设计与合成[D];山东大学;2007年
6 吉毅;瓜尔胶衍生物的合成[D];大连理工大学;2005年
7 王婷;两性离子基团改性聚醚砜超滤膜研究[D];天津大学;2006年
8 王辉;离子色谱法在两性离子分析中的应用研究[D];山东大学;2008年
9 麻晓光;非手性酞菁和卟啉衍生物界面超分子组装[D];中国地质大学(北京);2007年
10 杨春红;Baylis-Hillman反应机理的量子化学研究[D];苏州大学;2007年
 快捷付款方式  订购知网充值卡  订购热线  帮助中心
  • 400-819-9993
  • 010-62791813
  • 010-62985026