收藏本站
《浙江理工大学》 2011年
收藏 | 手机打开
二维码
手机客户端打开本文

两亲性有机(氟)硅接枝共聚物的合成及其自组装研究

侯锐刚  
【摘要】:聚硅氧烷具有高疏水性、柔顺性、生物相容性以及优异的表面性能,在纺织、化工等行业应用广泛。两亲性聚硅氧烷通过溶液自组装,可形成多种形态的大分子聚集体,这些特定的自组装聚集体在分离技术、低表面能材料制备、药物控制释放等领域具有潜在的应用前景。目前,两亲性嵌段共聚物的自组装行为及应用已得到较为广泛和深入的研究,但对于两亲性有机(氟)硅接枝共聚物,其合成与自组装性能研究还很不完善。本文藉此开展了侧链改性的两亲性有机(氟)硅接枝共聚物的合成与自组装研究,主要成果如下: 一、合成得到乙烯基封端的有机氟硅大分子单体(V-PMTFPS)。 本文在四氢呋喃(THF)中,通过正丁基锂(n-BuLi)引发含氟有机硅单体1,3,5-三甲基-(3′,3′,3′-三氟丙基)环三硅氧烷(简称F3)的活性阴离子开环聚合(ROP),随之以乙烯基二甲基氯硅烷(CDMVS)进行封端,获得了窄分子量分布(DPI≤1.13)的、分子结构可控的氟硅大分子单体V-PMTFPS,并用1H-NMR验证了其结构特征。 二、合成得到乙烯基封端的聚苯乙烯大分子单体(V-PS)。 本文通过:①低温条件下,以正丁基锂(n-BuLi)为引发剂,在甲苯中进行苯乙烯(St)的阴离子聚合反应;②通过加入D3/THF的混合溶液实现活性聚苯乙烯负离子向氧负离子活性中心的转换,随之以CDMVS进行封端,获得了较窄分子量分布(DPI≤1.22)的端乙烯基聚苯乙烯大分子单体(V-PS),并用1H-NMR验证了其结构特征。 三、采用硅氢加成反应合成了一系列两亲性有机(氟)硅接枝共聚物。 本文首先运用量气法、IR跟踪法及1H-NMR跟踪法对加成反应转化率、大分子单体反应活性的定性与定量分析,确立了硅氢加成较佳反应条件。随后在此温和反应条件下,利用Karstedt’s催化剂在四氢呋喃中实现了含氢硅油、含氢氟硅油与各类端乙烯基大分子单体的硅氢加成反应。通过红外及核磁表征发现:反应中各大分子单体可基本实现完全转化,终产物结构明晰,并与设计的分子结构一致。其中,含环氧基团的两亲性(氟)硅接枝共聚物有望在纺织染整领域得到应用。 四、考察了两亲性有机(氟)硅接枝共聚物在溶剂中的自组装性能。 本文利用芘(Py)荧光和TEM等表征手段,考察了两亲性有机(氟)硅接枝共聚物在溶液中的胶束化行为以及自组装性能。首先确定了共聚物自组装性能研究的较佳溶剂体系,随后在该选择性溶剂中具体研究了共聚物的胶束化行为及自组装形态。结果表明,随选择性溶剂比例变化,聚合物可形成单分子胶束、胶束、反胶束等胶束聚集体。在选择性溶剂中,有机(氟)硅接枝共聚物临界胶束浓度(CMC)受疏水链段长度以及疏水链段与聚醚链段比例的共同作用而显著变化。共聚物溶液浓度在CMC以上时,随陈化时间及聚合物浓度的变化,共聚物自组装形态由球形(spheres)或小囊泡演变为较大的囊泡结构(vesicles),甚至巨型复合囊泡。本文还对共聚物在低浓度时单分子胶束的形成、随溶剂极性变化时胶束形态的演变,以及在高浓度时共聚物自组装聚集体形态转变的机理进行了推测,并给出了较为合理的解释。
【学位授予单位】:浙江理工大学
【学位级别】:硕士
【学位授予年份】:2011
【分类号】:O631.3

手机知网App
【引证文献】
中国期刊全文数据库 前1条
1 李坤;易玲敏;孟晓美;田小平;;含氟硅氧烷改性有机硅聚合物对蚕丝织物的表面改性研究[J];丝绸;2013年03期
【参考文献】
中国期刊全文数据库 前9条
1 哈恩华,寇开昌,颜录科,颜海燕;分子自组装体系的影响因素及其在纳米材料中的应用[J];材料科学与工程学报;2004年03期
2 李爱杰;有机硅织物柔软整理剂的特点及发展方向[J];化学工程师;2002年03期
3 班文彬;刘伟区;申德妍;侯孟华;;从含氢硅油制取水性氟硅聚合物[J];化学学报;2006年12期
4 晋心文;H-420软泡匀泡剂[J];聚氨酯工业;2000年01期
5 徐又一;章帆;朱利平;王建宇;;两亲性共聚物与PVDF共混合金膜的结构控制与表面自组装行为[J];膜科学与技术;2008年02期
6 张立德,牟季美;纳米结构自组装和分子自组装体系[J];物理;1999年01期
7 吴克安;张恒;;“C8”类全氟碳化合物何去何从[J];有机氟工业;2008年03期
8 李战雄;;羧基氟硅油制备[J];印染助剂;2006年10期
9 姜维,王运东,费维扬,刘玉玲;嵌段共聚物胶束作为药物载体的研究进展[J];中国医药工业杂志;2004年04期
中国硕士学位论文全文数据库 前2条
1 黄振架;含氟硅两亲性梳形接枝共聚物的合成与表征[D];浙江理工大学;2010年
2 袁建军;绿色高性能有机硅氟改性丙烯酸酯乳液的研究[D];江西师范大学;2009年
【共引文献】
中国期刊全文数据库 前10条
1 李爱华;刘敬权;唐建国;刘继宪;王瑶;许青松;王媛;;通过RAFT法制备双亲性嵌段共聚物及诱导自组装行为[J];工程塑料应用;2012年05期
2 彭英才;赵新为;傅广生;;面向21世纪的纳米电子学[J];微纳电子技术;2006年01期
3 黄长根;;电子布化学处理、表面张力和助剂的应用[J];玻璃纤维;2008年01期
4 杨斌;钱丹丹;;热转印膜用离型剂的制备与性能研究[J];包装工程;2007年01期
5 宋适,张永明,刘燕刚;聚合物型含氟整理剂的研究进展[J];日用化学工业;2004年05期
6 赵春霞,徐卡秋,唐聪明;氟碳表面活性剂及其在消防领域中的应用[J];日用化学工业;2004年06期
7 王学川;丁建华;袁绪政;刘俊;;甜菜碱型硅表面活性剂的合成和应用[J];日用化学工业;2008年01期
8 鲍艳;吴成兰;马建中;;碳氢表面活性剂复配研究的进展[J];日用化学工业;2011年05期
9 邱成军,曹茂盛,朱静,杨慧静;纳米薄膜材料的研究进展[J];材料科学与工程;2001年04期
10 吴瑞红;;以乳液聚合法制备单分散聚合物微球[J];产业与科技论坛;2011年23期
中国重要会议论文全文数据库 前10条
1 王东;路建军;齐宏进;;防水透湿织物上碳氟膜的纳米结构及均匀性的初步研究[A];第六届功能性纺织品及纳米技术应用研讨会论文集[C];2006年
2 徐光进;徐园园;;环保拒水拒油整理剂的应用研究[A];雪莲杯第10届功能性纺织品及纳米技术应用研讨会论文集[C];2010年
3 王占和;林鸿溢;;纳米电子学的物理基础[A];第一届全国纳米技术与应用学术会议论文集[C];2000年
4 许梓荣;;纳米材料在养殖业中的应用和产业化[A];纳米材料和技术应用进展——全国第三届纳米材料和技术应用会议论文集(上卷)[C];2003年
5 丁之;;树形聚合物的环保含氟防水剂[A];第一届广东纺织助剂行业年会论文集[C];2009年
6 周军昌;任玉娟;王绪荣;;长链烷基硅油的制备[A];第一届广东纺织助剂行业年会论文集[C];2009年
7 周军昌;任玉娟;吴奇强;王绪荣;;新型低黄变氨基硅油的制备及应用[A];第一届广东纺织助剂行业年会论文集[C];2009年
8 王晓红;王绪荣;;亲水性有机硅印染助剂的发展创新与发展趋势[A];全国印染助剂行业研讨会暨江苏省印染助剂情报站第25届年会论文集[C];2009年
9 周军昌;任玉娟;;Gemini表面活性剂在有机硅乳液聚合中的应用[A];全国印染助剂行业研讨会暨江苏省印染助剂情报站第25届年会论文集[C];2009年
10 田亮;王鹏翔;傅学成;庄爽;包志明;;中国消防行业使用PFOS的基本情况分析及对策[A];持久性有机污染物论坛2009暨第四届持久性有机污染物全国学术研讨会论文集[C];2009年
中国博士学位论文全文数据库 前10条
1 孔维新;三嵌段共聚物在溶剂中自组装胶束结构的模拟退伙研究[D];南开大学;2010年
2 张志奋;浆膜动态性能研究及其在蒙脱土掺杂浆料改性效果评价中的应用[D];东华大学;2010年
3 刘韶晖;键合多西紫杉醇嵌段共聚物胶束对前列腺癌PC-3细胞株抑制作用的实验研究[D];吉林大学;2011年
4 庄(王莹);聚合物共混体系的微相分离研究[D];华东理工大学;2011年
5 庄小东;新型高分子信息存储材料的设计与制备[D];华东理工大学;2011年
6 王净;两亲性多肽的合成、自组装和界面吸附研究[D];中国石油大学;2010年
7 胡军;荧光—磁性多功能纳/微米球的制备及其应用[D];武汉大学;2011年
8 陈文娟;抗污染自清洁膜表面的仿生构建及油水分离过程强化研究[D];天津大学;2012年
9 韩新月;液浸冷却线性聚光光伏系统中聚光硅太阳电池的性能研究[D];天津大学;2012年
10 茅嘉原;易分散、良溶性新型光限幅材料的制备与研究[D];苏州大学;2011年
中国硕士学位论文全文数据库 前10条
1 黄振架;含氟硅两亲性梳形接枝共聚物的合成与表征[D];浙江理工大学;2010年
2 梁秦秦;有机硅的结构与表面吸附性能的研究[D];浙江理工大学;2010年
3 魏笑晗;纳米金修饰电极的制备与应用研究[D];郑州大学;2010年
4 何浩礼;聚酰胺6及聚酰胺6/SiO_2纳米复合材料流变力学性能研究[D];湘潭大学;2010年
5 陈建君;二氧化铈、氧化钇微/纳米结构的可控合成、表征及性能研究[D];江西师范大学;2010年
6 何铭铭;阳离子型聚硅氧烷助剂的制备及应用[D];华东理工大学;2011年
7 徐于娇;新型含氟表面活性剂的制备研究[D];华东理工大学;2011年
8 康晓丽;有机硅蜡的研究[D];华东理工大学;2011年
9 段林昆;难混溶Al-Pb系纳米薄膜材料的界面、结构及光学性能研究[D];昆明理工大学;2009年
10 赵炎;脉冲激光原位制备修饰纳米粒子杂化聚苯胺及其导电性研究[D];福建师范大学;2010年
【同被引文献】
中国期刊全文数据库 前8条
1 刘丽雅,王潮霞,陈水林;用β-环糊精开发芳香医疗保健纺织品[J];产业用纺织品;2002年12期
2 胡智文;郑海玲;王秉;温会涛;万军民;陈文兴;;抗感染功能纤维的制备[J];产业用纺织品;2008年06期
3 王学川,高富堂;有机硅表面活性剂的研究动态及其应用[J];皮革化工;2005年04期
4 姚国萍;郑今欢;;生丝浸泡工艺对蚕丝脱胶及染色匀染性的影响[J];现代纺织技术;2011年02期
5 张庆华;王琛;王梅;;蚕丝纤维及其制品改性的最新研究进展[J];丝绸;2012年05期
6 陈宇岳;丝绸及纤维技术的研究进展及未来发展趋势[J];苏南科技开发;2004年02期
7 李战雄;;羧基氟硅油制备[J];印染助剂;2006年10期
8 李丹;董锁拽;杨婷婷;吴燕;周文龙;;蚕丝纤维对烷基酚聚氧乙烯醚的吸附行为研究[J];浙江理工大学学报;2011年06期
【二级引证文献】
中国期刊全文数据库 前1条
1 张爱霞;周勤;陈莉;;2013年国内有机硅进展[J];有机硅材料;2014年03期
【二级参考文献】
中国期刊全文数据库 前10条
1 龙斌;黄春保;王海南;闵艳林;;硅/丙复合乳液的制备方法及应用进展[J];纺织学报;2006年03期
2 张雪勤;郑云;杨琥;刘全伟;谢鸿峰;王治流;程镕时;;两亲性三嵌段共聚物PAA-PHB-PAA的合成及表征[J];高等学校化学学报;2006年04期
3 倪建龙,林云青,王佛松;聚硅氧烷-聚醚接枝共聚物的合成及其碱金属盐络合物离子电导的研究[J];高分子学报;1992年05期
4 易玲敏,詹晓力,陈丰秋;1,3,5-三甲基-1,3,5-三(3′,3′,3′-三氟丙基)环三硅氧烷的阴离子开环(共)聚合研究进展[J];高分子材料科学与工程;2005年04期
5 李战雄,唐松青,陈国强;含氟硅油合成研究及其应用[J];高分子通报;2004年06期
6 王群,府寿宽,于同隐;乳液聚合的最新进展(上)[J];高分子通报;1996年03期
7 张宇,付德刚,蔡建东,李茗,刘举正,陆祖宏;一种新型的表面用吡啶修饰的CdS纳米粒子电解质[J];功能材料;2000年04期
8 于善普,乔利捷,孟治忠,贺继东,黄宝琛,王淑兰,吴和融;含聚二甲基硅氧烷短支链的聚酰亚胺的合成及其透氧性的研究[J];功能高分子学报;1995年03期
9 文秀芳,朱百福,程江,杨卓如;自交联型有机硅氧烷改性丙烯酸乳液的合成[J];高校化学工程学报;2004年03期
10 周晓东;二苯甲酰基甲烷的工业化设计及生产[J];合成树脂及塑料;2004年01期
中国博士学位论文全文数据库 前5条
1 左丹英;溶液相转化法制备PVDF微孔膜过程中的结构控制及其性能研究[D];浙江大学;2005年
2 邱广明;苯乙烯和马来酸酐共聚物的合成、及其功能化膜与微球的研究[D];浙江大学;2006年
3 杨雷;RAFT(可逆加成—碎化—链转移)细乳液聚合的机理及动力学研究[D];浙江大学;2006年
4 朱利平;聚醚砜、聚醚砜酮多孔膜的结构可控制备及其表面改性[D];浙江大学;2007年
5 高静;可逆加成—断裂—链转移自由基均聚及共聚机理研究[D];浙江大学;2007年
中国硕士学位论文全文数据库 前1条
1 吴小峰;水性聚氨酯改性及工艺研究[D];华中师范大学;2007年
【相似文献】
中国期刊全文数据库 前10条
1 王俊,柳士忠,杜祖亮;两亲性杂多酸长碳链季胺盐的合成及LB膜研究[J];湖北大学学报(自然科学版);2000年01期
2 杨华;马林;黄爱民;邓先模;;两亲型羧甲基壳聚糖衍生物的合成及体外药物释放[J];功能高分子学报;2007年03期
3 柳青;黄俊;吴璧耀;;两亲性AB嵌段聚合物的合成与结构表征[J];武汉工程大学学报;2010年12期
4 朱香利;丁德润;姚有红;张爱迪;;季铵化两亲性壳聚糖衍生物的制备和表征[J];上海工程技术大学学报;2011年01期
5 刘琳,夏平,王国建;FeCl_2/IDA催化体系制备两亲性超支化星状聚合物[J];同济大学学报(自然科学版);2003年11期
6 彭丹;李垚功;张晓环;陆国林;冯纯;黄晓宇;;窄分子量分布聚丙烯酸-g-聚甲基丙烯酸酯接枝共聚物的合成[J];化学学报;2007年19期
7 陆树新;张秋禹;周桓;金凤;徐庶;;超分散剂对重质碳酸钙的两亲性改性研究[J];化学工程;2009年10期
8 王芹;杨祥良;杨亚江;徐辉碧;;Janus颗粒表面活性剂的研究进展[J];应用化学;2010年07期
9 陈伟;郭晶;高连斌;陈艳华;毕程;;两亲性金属酞菁的催化性能研究[J];光谱实验室;2010年05期
10 马丙丽,淳远,周炜,潘剑,须沁华,董家騄;新型两亲性HZSM-5沸石催化剂对环己烯水合相界面反应的催化研究[J];高等学校化学学报;2005年04期
中国重要会议论文全文数据库 前10条
1 岳鑫业;乔勇;乔宁;郭术涛;邢金峰;邓联东;董岸杰;;两亲性三嵌段聚合物mPEG-b-PCL-b-PDMAEMA作为基因载体的研究[A];天津市生物医学工程学会第30次学术年会暨生物医学工程前沿科学研讨会论文集[C];2010年
2 吴苏红;景遐斌;黄宇彬;;邻苯二酚接枝可降解的两亲性聚合物制备核交联的胶束[A];2011年全国高分子学术论文报告会论文摘要集[C];2011年
3 华道本;唐景;;利用两亲性大分子RAFT试剂做乳化剂制备苯基次磷酸功能化的聚苯乙烯微球[A];苏州市自然科学优秀学术论文汇编(2008-2009)[C];2010年
4 朱学旺;刘鸣华;;两亲性手性高聚物的合成与界面组装[A];中国化学会第十二届胶体与界面化学会议论文摘要集[C];2009年
5 徐立;陈林;邵立东;胡敏奇;毕韵梅;;两亲性树枝化基元的自组装及药物控制释放研究[A];2011年全国高分子学术论文报告会论文摘要集[C];2011年
6 隋卫平;陈艳晶;陈国华;;一种新型两亲性壳聚糖衍生物的聚集体性质研究[A];中国化学会第十届胶体与界面化学会议论文摘要集[C];2004年
7 张玲;尹齐和;伍青;;两亲性树状聚烯烃胶束内微环境性质的研究[A];2011年全国高分子学术论文报告会论文摘要集[C];2011年
8 任延志;赵英英;李铁津;王哲;;一种新型的两亲性液晶材料:含有萘—偶氮—蒽醌的聚马来酸单酯[A];首届中国功能材料及其应用学术会议论文集[C];1992年
9 张同艳;孙世国;彭孝军;;生物荧光探针芘类活性衍生物的合成研究[A];中国化学会第二十五届学术年会论文摘要集(上册)[C];2006年
10 刘尽尧;周永丰;黄卫;颜德岳;;含两亲性结构单元超支化均聚磷酸酯的合成及其自组装[A];2011年全国高分子学术论文报告会论文摘要集[C];2011年
中国重要报纸全文数据库 前6条
1 李珊珊 邵伟 翟光喜;三嵌段共聚物应用于药学研究大有潜力[N];中国医药报;2007年
2 庄愉;改善蛋白质和多肽类药的胃肠吸收[N];中国医药报;2004年
3 王建梁;想当院士的民营企业家[N];科技日报;2005年
4 吕工;新型给药系统——药质体[N];中国医药报;2003年
5 张骁;束梅英;聚焦PEG化蛋白药物[N];中国医药报;2004年
6 于洋 记者 李泳沩;高分子紫杉醇键合药研究获新进展[N];吉林日报;2010年
中国博士学位论文全文数据库 前10条
1 高清;线形/星形两亲性双接枝聚合物的研究[D];大连理工大学;2013年
2 程娟;两亲性己内酯共聚物及其胶束的制备与载药性能的研究[D];武汉大学;2011年
3 祁秀秀;基于两亲性聚合物的纳米材料的合成及其性能研究[D];苏州大学;2013年
4 西娜;羟基喜树碱长循环纳米粒及其两亲性载体的研究[D];南方医科大学;2010年
5 周建华;以聚己内酯为疏水性嵌段的两亲性星形聚合物的合成、表征和性能研究[D];浙江大学;2011年
6 邓联东;两亲性嵌段共聚物及其自组装载药胶束的研究[D];天津大学;2003年
7 王瑞;功能化两亲性多重刺激响应性聚醚胺粒子的研究[D];上海交通大学;2012年
8 李红波;两亲性齐聚苯撑乙烯-聚氧乙烯棒-线嵌段齐聚物的界面自组织[D];吉林大学;2005年
9 黄秀娟;聚乙内酯基两亲性星形嵌段共聚物的合成、表征及性能研究[D];华东理工大学;2011年
10 郭术涛;两亲性可降解聚阳离子核酸载体及层层组装的核酸传递系统[D];天津大学;2011年
中国硕士学位论文全文数据库 前10条
1 孙婷;两亲性蜈蚣形共聚物PASP-Na-DDA-PEG的合成及靶向纳米探针的制备[D];吉林大学;2012年
2 鄢冬茂;温度敏感两亲性淀粉衍生物的合成及性能研究[D];大连理工大学;2010年
3 邹敏;规整两亲性梳状共聚物合成及药控释放研究[D];西安工业大学;2011年
4 张文晶;两亲性壳寡糖纳米材料的制备[D];沈阳工业大学;2014年
5 王博妮;两亲性聚合物胶束的制备及其在毛细管电泳中应用的探索[D];江南大学;2012年
6 黄冰;两亲性双尾蝌蚪形和“8”字形共聚物的合成[D];复旦大学;2012年
7 王海波;两亲性树枝状聚酯的合成及其在药物释放中的应用[D];湘潭大学;2010年
8 刘亚男;两亲性纤维素基表面活性剂的合成、胶束化及其在乙醇中的自组装行为[D];河北工业大学;2013年
9 覃秋菊;两亲性多孔磺化聚苯乙烯—二氧化硅复合粒子的制备[D];华南理工大学;2013年
10 蔡烨;侧链含偶氮苯的环状两亲性嵌段聚合物的合成及其性能研究[D];苏州大学;2014年
 快捷付款方式  订购知网充值卡  订购热线  帮助中心
  • 400-819-9993
  • 010-62791813
  • 010-62985026