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《浙江师范大学》 2014年
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若干多取代烯醚的区域和立体选择性合成研究

崔伟剑  
【摘要】:烯醚在医药、化工中间体和天然产物中广泛存在,因此,它们的合成非常重要,遗憾的是,到目前为止高效、高选择性的烯醚合成方法仍然有待发展。本文以炔醚为原料,以硼氢化反应或碳钯化反应为关键发展了几种多取代烯醚的区域和立体选择性合成方法,内容主要分以下两部分: 1、钯催化炔醚的硼氢化/Suzuki-Miyaura偶联反应研究。研究发现,炔醚具有高度极化的碳-碳叁键,可以区域选择性地发生硼氢化反应得到烯基硼中间体,接着与卤代烃进行Suzuki-Miyaura偶联反应高产率地合成β,β-二取代烯醚。该反应条件温和,底物适用范围广,操作简单,实用性强。而且,所制备的β,β-二取代烯醚可以通过TFA促进的水解反应合成热力学稳定性较差的二芳基乙醛。显然,该反应为多取代烯醚及相关化合物合成提供了一个简单、高效的方法。 2、钯催化炔醚的氢芳化、氢烯化和氢苄化反应研究。经过条件优化,炔醚可以与不同的卤代烃偶联分别合成α,β-或β,β-两种不同取代的烯基醚化合物:即以芳基或烯基卤素为偶联试剂,反应区域选择性地合成α,β-二取代烯醚;而苄基卤化合物的偶联反应则区域选择性地得到β,β-二取代烯醚。值得指出的是,该反应以异丙醇为氢源,具有产率高、条件温和和底物适用范围广等优点,而且,在此基础上发展了一种新的1H-茚1-酮衍生物的合成途径。初步的机理研究表明,该反应可能经历了氧化加成/碳钯化/β-H消除/还原消除等反应历程。芳(烯)基钯与苄基钯物种反应性质的不同可能导致了该反应不同区域选择性的出现,具体的原因还有待于进一步研究。
【学位授予单位】:浙江师范大学
【学位级别】:硕士
【学位授予年份】:2014
【分类号】:O621.3

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