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《杭州师范大学》 2017年
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功能化膦配体在硅氢加成反应中的应用

杨闯  
【摘要】:在有机硅化学中,硅氢加成反应是构建碳硅、氧硅等键的重要反应。该反应具有很多优点,如:反应条件温和、操作性强、副产物少、产率高等。不饱和烯烃的硅氢加成反应是制备烷基(烷氧基)硅烷的一种有效方法。在均相催化反应过程中,除了金属中心的作用,所使用的配体对该反应来说也起到非常重要的作用。膦配体是一类重要的均相过渡金属催化反应配体。而膦配体的立体效应和电子效应对于过渡金属催化反应尤为重要,因此,如何设计和修饰膦配体来提高反应活性和选择性得到了广泛的研究。本文主要分为两个方面:一方面,制备了一系列芳酰基膦配体,然后将其与过渡金属铑化合物形成铑-膦催化体系,来催化苯乙烯和三乙氧基硅烷的硅氢加成反应,考察了反应时间、反应温度、芳酰基膦配体上不同取代基等因素对苯乙烯和三乙氧基硅烷硅氢加成反应的影响。研究发现,采用芳酰基膦配体可提高反应的选择性。另一方面,我们合成了2-二苯基膦基聚乙二醇单甲醚功能化咪唑(2-咪唑膦配体)配体,将其作为配体来促进三氯化铑催化苯乙烯和三乙氧基硅烷的硅氢加成反应。研究发现,配体的分子量、聚醚的链长和配体的量均对反应的转化率和选择性有影响。
【学位授予单位】:杭州师范大学
【学位级别】:硕士
【学位授予年份】:2017
【分类号】:O621.25

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