收藏本站
《中国科学技术大学》 2007年
收藏 | 手机打开
二维码
手机客户端打开本文

过渡金属参与的需氧氧化反应的研究

王嘉瑞  
【摘要】: 主要研究了过渡金属参与的需氧氧化反应,以洁净、廉价易得的氧气做氧化剂,在过渡金属催化或者助催化下成功的完成了一系列反应物的氧化。从经济和环境的角度看,该研究成果具有很好的应用前景。 (一)研究了离子液体中NHPI催化的需氧氧化反应,该反应是一个自由基过程,过渡金属Co~Ⅱ作为助催化剂参与了反应。我们设计并合成一种新的离子型催化剂3-pyridinylmethyl-N-hydroxyphthalimide(Py-NHPI),研究中发现对于离子液体中酰基苄胺类化合物的需氧氧化反应,NHPI和Py-NHPI均表现出比在普通溶剂中更好的反应效果;另外,对于芳基化合物的氧化,Py-NHPI比NHPI表现出了更高的选择性。 (二)研究了无配体条件下Pd催化的醇的需氧氧化反应,在催化剂使用量仅为0.1 mol%的条件下,可以高产率的实现富电子芳香醇的需氧氧化反应,而对缺电子芳香醇的氧化效果相对较差。反应中3(?)分了筛对稳定催化剂起到了很大的作用。该研究工作对实现Pd催化的芳香醇的需氧氧化反应的工业化生产具有参考价值。 (三)研究了Pd催化的有机胺的需氧氧化反应,研究中发现的PdCl_2/PPh_3催化体系可以有效的实现N—苯基苄胺、N—甲氧基苄胺和N—甲烷磺酰基苄胺的需氧氧化。另外,我们还对该反应的机理做了初步的探索,对反应中的一些现象给予了合理的解释。 (四)研究了Pd催化下酰基苯胺和烯烃的需氧氧化性偶联反应,该反应通过一个C-H键活化过程,在酰股基团的辅助下选择性的只生成邻位烯烃化的产物。和前人的研究相比,我们不仅成功的使用氧气了代替其它氧化剂,而且对其中一些反应物的还取得了更高的反应产率。该条件下,富电子的酰基苯胺和缺电子的烯烃的反应具有更好的效果。
【学位授予单位】:中国科学技术大学
【学位级别】:博士
【学位授予年份】:2007
【分类号】:O643.32

手机知网App
【引证文献】
中国硕士学位论文全文数据库 前1条
1 崔雪;锡系固体超强酸在氧化反应中的研究[D];陕西师范大学;2008年
【同被引文献】
中国期刊全文数据库 前10条
1 常文贵,张胜义;高级氧化技术中羟基自由基产生的机理[J];安庆师范学院学报(自然科学版);2004年04期
2 伍志鲲,伍先美,李菊仁;酯化反应中的SO_4~(2-)/M_xO_y型固体超强酸催化剂[J];常德师范学院学报(自然科学版);2000年03期
3 付贤智,丁正新,苏文悦,李旦振;二氧化钛基固体超强酸的结构及其光催化氧化性能[J];催化学报;1999年03期
4 沈俊;罗妮;张明俊;田从学;张昭;;介孔TiO_2-SO_4~(2-)的合成及表征[J];催化学报;2007年03期
5 李忠全;ISO9277-1995《气体吸附BET法测定固态物质的比表面积》[J];粉末冶金工业;1996年02期
6 任立国,高文艺;SO_4~(2-)/TiO_2固体超强酸催化剂的表面化学研究[J];抚顺石油学院学报;2003年02期
7 张良辅,丁涪江,金鸿,姜琼忠,杨琦,李广年;甲烷C-H键的活化及其官能团化反应[J];分子催化;1988年03期
8 孟宪昌,许建新;纳米固体超强酸SO_4~(2-)/Fe_2O_3催化合成乙酸异戊酯[J];湖南工程学院学报(自然科学版);2001年Z1期
9 张黎,王琳,陈建民;S/_2O_8~(2-)/ZrO_2固体超强酸的研究[J];高等学校化学学报;2000年01期
10 田鹏,许磊,黄韬,谢鹏,刘中民;含钴、锰杂原子分子筛上烷烃低温分子氧氧化[J];高等学校化学学报;2002年04期
【相似文献】
中国期刊全文数据库 前10条
1 蒋丽颖;汽油烃含量测定的影响因素[J];化学工程师;2005年07期
2 江正洪;陈昌伟;翁惠新;施力;;用于芳烃中微量烯烃脱除的MCM-22催化剂的研究[J];现代化工;2009年12期
3 黄福贤;;2000年的世界石油化工有机原料工业[J];石油化工;1993年04期
4 于海江;王一男;曾拥军;施力;;磷钨酸改性Y型分子筛脱除芳烃中的微量烯烃的研究[J];石油与天然气化工;2007年04期
5 陈昌伟;吴文娟;江正红;施力;;介孔材料改性及其脱除芳烃中微量烯烃的考察[J];石油炼制与化工;2010年01期
6 马春阳;原敏;;多维气相色谱在汽油及汽油馏分烃组成快速分析中的应用[J];石油炼制与化工;2009年10期
7 ;由烯烃合成芳烃的高产率节能工艺[J];工业催化;1995年01期
8 徐广通,杨玉蕊,陆婉珍;多维气相色谱快速测定汽油中的烯烃、芳烃和苯含量[J];石油炼制与化工;2003年03期
9 梁建;董海亮;赵君芙;黄平;马淑芳;;不同醇对溶剂热法制备氧化亚铜形貌的影响[J];功能材料;2010年S1期
10 李蕾,孙予罕;二氧化碳与烃和醇类化合物的催化氧化反应[J];煤炭转化;1998年04期
中国重要会议论文全文数据库 前10条
1 南军;李梅;刘晨光;王继锋;;连续重整汽油选择性加氢脱烯烃用贵金属催化剂的研究[A];第2届全国工业催化技术及应用年会论文集[C];2005年
2 南军;李梅;刘晨光;;Pd/Al_2O_3催化剂用于连续重整汽油选择性加氢脱烯烃的研究[A];中国化工学会2005年石油化工学术年会论文集[C];2005年
3 南军;石芳;隋芝宇;于海斌;;重整生成油芳烃馏分选择性加氢TDO—I催化剂的研究[A];第四届全国工业催化技术及应用年会论文集[C];2007年
4 南军;刘晨光;王继峰;;重整生成油选择性加氢CDO-01催化剂的设计与制备研究[A];第十三届全国催化学术会议论文集[C];2006年
5 张牧群;尹周澜;陈启元;;铝酸钠溶液中超声诱致自由基的检测[A];2004年全国冶金物理化学学术会议专辑[C];2004年
6 王鸿梅;唐晓闩;储焰南;周士康;;激发态SO(c~1∑~-)自由基的猝灭动力学研究[A];第九届全国化学动力学会议论文摘要集[C];2005年
7 朱志强;汪海灵;张少华;计敏;陈旸;;CCN(X~2П_i)自由基的化学反应动力学[A];第九届全国化学动力学会议论文摘要集[C];2005年
8 代春兰;杨丽庭;傅利玉;赵成山;;基于以共轭大豆油为单体自由基共聚合成热固树脂的研究[A];2009年全国高分子学术论文报告会论文摘要集(下册)[C];2009年
9 赵东杰;;银杏叶提取物对白介素-1β损伤关节软骨细胞自由基体系的影响[A];第八次全国中医药传承创新与发展学术研讨会论文集[C];2009年
10 马好文;王丰;孙鲲鹏;徐贤伦;;改性凹凸棒土负载Pd催化剂的制备及其烯烃加氢研究[A];第五届全国工业催化技术与应用年会论文集(下册)[C];2008年
中国重要报纸全文数据库 前10条
1 陶炎;扬子石化烯烃厂解决循环水泵振动难题[N];中国石化报;2009年
2 陶炎;扬子石化烯烃厂完成一批技改项目[N];中国石化报;2009年
3 罗良才;亚太化工产品醇类走势稳定 烯烃交易清淡 芳烃价格不跌[N];中国石油报;2000年
4 亚华;亚洲烯烃价格继续上涨[N];中国商报;2001年
5 尹其浩 邵光鹏;齐鲁石化烯烃厂“孵化”操作大师[N];厂长经理日报;2001年
6 杨森;百日会战割“毒瘤”[N];中国石化报;2009年
7 特约记者 董新光记者 张琨;“大化纤”向“大芳烃”的嬗变[N];中国石油报;2007年
8 张兴刚;煤制烯烃会成为下一个调控对象吗[N];中国化工报;2008年
9 发改工业;大唐国际多伦煤基烯烃项目累计投资134亿元[N];锡林郭勒日报;2008年
10 孙向荣;扬子烯烃厂严把产品质量关[N];中国石化报;2000年
中国博士学位论文全文数据库 前10条
1 王嘉瑞;过渡金属参与的需氧氧化反应的研究[D];中国科学技术大学;2007年
2 王莉;过渡金属氯化物和硫化物的光谱研究[D];中国科学技术大学;2011年
3 刘雪原;过渡金属催化炔烃的环化及加成反应研究[D];兰州大学;2006年
4 邢瑞光;苯并唑类、2-氨基吲哚和环色胺类化合物的仿生合成研究[D];兰州大学;2011年
5 张剑秋;降低汽油烯烃含量的催化裂化新材料探索[D];石油化工科学研究院;2001年
6 石炜;过渡金属催化的炔烃偶联反应[D];武汉大学;2011年
7 苗涛;醋酸钯催化的两个脱磺反应研究[D];中国科学技术大学;2012年
8 王刚;高温Pd基密偶催化剂用于汽车冷启动尾气消除的研究[D];天津大学;2010年
9 陈茂;过渡金属催化的新型碳—碳成键反应研究[D];武汉大学;2011年
10 巩飞艳;生物质催化转化制备烯烃、苯和直接还原铁的研究[D];中国科学技术大学;2012年
中国硕士学位论文全文数据库 前10条
1 郑岩;溶胶—凝胶技术包容乙酰丙酮金属络合物及其催化环氧化烯烃性能的研究[D];河北工业大学;2003年
2 丁伯强;加氢精制催化剂器外预硫化技术研究[D];大庆石油学院;2005年
3 王曦;醋酸乙烯聚合过程数学模型[D];北京化工大学;2001年
4 李明波;直流电晕放电诱导自由基簇射治理有机废气的实验研究[D];浙江大学;2005年
5 张继洲;量子化学对自由基簇射脱除烟气中多种污染物的能量研究[D];浙江大学;2005年
6 张静;延迟预适应对缺血再灌注损伤冠脉内皮保护作用的研究[D];昆明医学院;2005年
7 孙丽英;樱桃红色素的提取及性质研究[D];中国农业大学;2005年
8 赵丽晶;牛磺酸对缺血再灌注损伤心肌细胞的保护作用[D];吉林大学;2006年
9 李雪静;松茸多糖对辐射损伤小鼠的防护作用及其机制研究[D];吉林大学;2006年
10 薛志亮;异丙酚对兔心肌缺血再灌注损伤后心肌细胞凋亡及凋亡相关基因核转录因子NF-κB的影响[D];河北医科大学;2006年
 快捷付款方式  订购知网充值卡  订购热线  帮助中心
  • 400-819-9993
  • 010-62791813
  • 010-62985026