收藏本站
《中国科学技术大学》 2007年
收藏 | 手机打开
二维码
手机客户端打开本文

以树枝状聚(醚—酰胺)合成的两亲性树枝状聚合物及其药物包裹/缓释行为的研究

杨柱  
【摘要】: 与线形聚合物相比,树枝状聚合物具有高度支化的三维球型结构,含有众多具有相同微环境的非缠绕链段和端基官能团,因而对树枝状聚合物可以进行各种端基改性,以满足多种应用需求。本论文主要在合成树枝状聚(醚-酰胺)(DPEA-OH)的基础上,对其进行改性,制备两亲性树枝状聚合物,研究其在水溶液中的聚集行为、相转变行为以及药物包裹和缓释性能。 1.两亲性核-壳结构树枝状聚合物的合成及其对水杨酸的增溶 通过对DPEA-OH末端羟基的改性制备了两亲性核-壳结构的树枝状聚合物DPEA-PEG。采用FT-IR、~1H NMR和GPC对其结构进行了表征。通过DLS、荧光光谱法等手段研究了两亲性DPEA-PEG在水溶液中的聚集行为。利用紫外光谱法研究了聚合物对水难溶性化合物水杨酸(SA)的增溶效果。结果显示,浓度为5mg/mL的DPEA-PEG水溶液可以增溶0.87 mg/mL的水杨酸,即平均每个DPEA-PEG分子可以增溶约14个水杨酸分子。 2.星形嵌段树枝状聚合物的合成及其结晶行为和热性能 以DPEA-OH作为CL开环聚合的引发剂,通过控制两者的摩尔比合成一定PCL臂长的星形DPEA-PCL,再与端羧基PEG耦合制备了星形嵌段聚合物DPEA-PCL-PEG。采用FT-IR、~1H NMR和GPC对其结构进行了表征。通过DSC、XRD等手段研究了DPEA-PCL-PEG的结晶行为。结果表明,DPEA-PCL-PEG的PEG和PCL结晶相在体系中一方面独立存在,另一方面,两者的结晶行为相互影响,出现相混合现象;而且PCL组分的结晶能力远低于线形PCL。TGA研究表明,由于DPEA-PCL-PEG的末端基团主要是-OCH_3,因而具有优异的热稳定性能。 3.两亲性星形嵌段树枝状聚合物在水溶液中的自组装及其药物包裹和缓释放行为 通过分子荧光、~1H NMR、DLS和TEM研究了两亲性星形嵌段聚合物DPEA-PCL-PEG在水溶液中的自组装行为。结果表明,聚合物在水溶液中的聚集粒子半径在其浓度为0.15 mg/mL时约为3.43 nm,而在浓度为0.5 mg/mL时约为170.2 nm,临界胶束浓度为5.524 mg/L。两亲性星形嵌段聚合物在水中形成的纳米级胶束可显著提高疏水性化合物黄豆苷元在水中的溶解度,并且包裹在聚合物粒子中的黄豆苷元在生物活性酶Lipase PS的催化下能够均匀而缓慢地释放到水溶液中,最终达到较高的释放效率。 4.温度敏感核-壳结构树枝状聚合物的合成及其在水溶液中的相转变行为 对DPEA-OH末端羟基的改性制备了两亲性核-壳结构的树枝状聚合物DPEA-PNIPAAm和不同PEG取代度的DPEA-PNIPAAm-PEG。采用FT-IR、~1H NMR和GPC对其结构进行了表征。通过紫外和荧光光谱法等手段研究了聚合物在水溶液中的相转变行为。结果表明,两亲性核-壳结构的树枝状聚合物DPEA-PNIPAAm以及不同PEG取代度的DPEA-PNIPAAm-PEG-A和DPEA-PNIPAAm-PEG-B在水溶液中的较低临界溶解温度(LCST)分别为34℃、36℃和39℃;当温度高于LCST时,pyrene在聚合物水溶液中的荧光发射和激发光谱都均发生明显的跃迁现象;而且临界聚集温度随聚合物中PEG含量的增加而提高。 5.温度敏感星形嵌段树枝状聚合物在水溶液中的自组装及其药物包裹和缓释放行为 以DPEA-OH作为CL开环聚合的引发剂,通过控制两者的摩尔比来合成不同PCL臂长的DPEA-PCL,再与端羧基PNIPAAm耦合制备了温度敏感星形嵌段聚合物DPEA-PCL-PNIPAAm。采用FT-IR、~1H NMR和GPC对其结构进行了表征。由紫外光谱结果结果显示,聚合物水溶液具有温度敏感性能;US-DSC结果表明,聚合物具有两阶相转变行为,以及温度响应可回复性能。通过分子荧光、~1H NMR和DLS研究了聚合物在水溶液中的自组装行为。DPEA-PCL-PNIPAAm-A和DPEA-PCL-PNIPAAm-B在水溶液中的临界胶束浓度分别为1.941 mg/L和2.642 mg/L;聚集粒子半径分别为25.7 nm和36.1 nm;在低于LCST的温度下,由其形成的纳米级胶束可显著提高疏水性化合物黄豆苷元在水中的溶解度,而包裹在聚合物粒子中黄豆苷元的释放速率受体系温度变化所影响,在低于LCST的温度下释放速率较慢,在高于LCST的温度下则释放速率较快。
【学位授予单位】:中国科学技术大学
【学位级别】:博士
【学位授予年份】:2007
【分类号】:O631.3;TQ460.1

手机知网App
【共引文献】
中国期刊全文数据库 前10条
1 孔翔飞;何志群;许敏;梁春军;陈博;荆西平;;具有液晶相的四烷氧基苯并菲-1,4-二醌的合成[J];北京交通大学学报;2011年03期
2 徐冬梅,宁春花,张可达,朱秀林;树状大分子的合成及表征方法[J];高分子材料科学与工程;2004年01期
3 孙维林;;RING-OPENING POLYMERIZAION OF 2,2-DIMETHYLTRIMETHYLENE CARBONATE INITIATED BY INSITU GENERATED,TETRAHYDROSALEN STABLIZED YTTRIUM BOROHYDRIDE COMPLEX AND RANDOM COPOLYMERIZATION WITH ε-CAPROLACTONE[J];Chinese Journal of Polymer Science;2011年03期
4 HOEGER Sigurd;;Synthesis and Mesophase Properties of Intraanular Functionized Shape-persistent Macrocycles Containing Dibenzo[fg,op]naphthacenes[J];Chemical Research in Chinese Universities;2007年01期
5 吴彬;罗运军;张政委;;超支化聚氨酯的现状及发展动态[J];化工进展;2009年03期
6 唐久进;郭人民;李建;安忠维;;对称型苯并菲盘状液晶研究进展[J];化工新型材料;2006年09期
7 丁涪江;赵可清;;某些电荷转移反应中线性反应坐标确定的反应途径的非唯一性[J];化学学报;2006年02期
8 赵可清;高彩艳;胡平;汪必琴;李权;;含有酯基及酰胺基柔链的苯并菲盘状液晶的合成、分子间氢键对柱状介晶性的影响[J];化学学报;2006年10期
9 简忠保;赵可清;胡平;汪必琴;;不对称苯并菲盘状液晶的合成及取代基对介晶性的影响[J];化学学报;2008年11期
10 汪必琴;高彩艳;赵可清;胡平;;含有长烷氧链混合醚—酯类苯并菲盘状液晶的合成及其介晶性研究[J];化学研究与应用;2007年10期
中国重要会议论文全文数据库 前2条
1 张春秀;何志群;蒲嘉陵;王永生;李仲晓;;以苯并菲为基元的盘状液晶载流子传输材料的合成与性能研究[A];第六届中国功能材料及其应用学术会议论文集(1)[C];2007年
2 ;Facile Synthesis of Lowsubstituted DBN as Discotic Liquid Crystals[A];中国化学会第四届有机化学学术会议论文集(上册)[C];2005年
中国博士学位论文全文数据库 前10条
1 杨惠;PAMAM基树状分子的制备及其在溶液中聚集与界面的作用机制[D];哈尔滨工程大学;2010年
2 孔翔飞;盘状液晶苯并菲类光电材料的合成及表征[D];北京交通大学;2011年
3 李秀杰;超支化聚醚醚酮的制备及其作为粘度调节剂的研究[D];吉林大学;2011年
4 徐冬梅;端丙烯酸酯基及端氨基树枝状大分子的合成、表征及功能化[D];苏州大学;2004年
5 关荣华;液晶材料表面物理——界面效应和锚定能的研究[D];河北工业大学;2003年
6 王秀霞;超支化聚酯的合成与应用研究[D];浙江大学;2006年
7 高超;超支化聚合物的分子设计、合成、表征及功能化研究[D];上海交通大学;2001年
8 马谆;共轭聚合物的合成、自组装行为及其光电性质研究[D];复旦大学;2007年
9 张洁;Mg_2Al LDH分散体系的相行为:液晶相变、胶凝和重力作用的竞争[D];山东大学;2007年
10 许让磊;超支化聚苯硫醚与金属苯硫酚纳米线的合成及其性能研究[D];中国科学技术大学;2008年
中国硕士学位论文全文数据库 前10条
1 汪星平;新型树枝状聚合物靶向药物载体的合成与表征[D];浙江理工大学;2009年
2 陈慧博;多分枝非离子表面活性剂的合成、改性及在破乳方面的应用[D];郑州大学;2010年
3 李洪琳;非“重氮—偶合”法合成偶氮染料[D];天津理工大学;2010年
4 刘旭影;六苯并蔻盘状分子设计、合成与介晶性研究[D];北京印刷学院;2010年
5 戴永波;稀土化合物引发1-甲基三亚甲基环碳酸酯开环聚合及机理研究[D];浙江大学;2011年
6 赵伟国;含手性碳联苯二酚类液晶化合物的合成及其性能研究[D];东华大学;2011年
7 张楠;meso-四(4-烷胺基磺酰苯基)四苯并卟啉及配合物的合成、表征和液晶性能[D];东北林业大学;2011年
8 张萍;重力场下非均匀流体系统的密度分布[D];宁波大学;2011年
9 宁春花;以EDA和TMPTA为原料树枝状大分子的合成、表征及应用[D];苏州大学;2003年
10 陈贵锋;挠曲电效应和不对称向列相液晶盒[D];河北工业大学;2004年
【相似文献】
中国期刊全文数据库 前10条
1 潘远凤;肖惠宁;何北海;;温敏性缩醛化乙烯醇/丙烯酸钠共聚物的制备及表征[J];高分子材料科学与工程;2009年02期
2 苏霞;刘郁杨;;含β-CD单元VCL共聚物微凝胶的合成与性能研究[J];高分子学报;2009年04期
3 何月英;戴炜枫;顾春华;郎美东;;两亲性带羰基官能团聚己内酯嵌段共聚物的合成与表征[J];中国组织工程研究与临床康复;2009年34期
4 李荣强;徐承凤;韦鲁滨;王金本;;含Gemini表面活性剂结构单元的新型两亲聚电解质的合成及聚集行为[J];高等学校化学学报;2010年10期
5 彭丹;李垚功;张晓环;陆国林;冯纯;黄晓宇;;窄分子量分布聚丙烯酸-g-聚甲基丙烯酸酯接枝共聚物的合成[J];化学学报;2007年19期
6 袁钊;李嫕;;两亲性树枝形聚合物微反应器在光化学反应中应用研究[J];影像科学与光化学;2010年04期
7 张灿,丁娅,平其能;新型两亲性N-辛基-N-PEG化壳聚糖衍生物的合成与表征[J];中国药科大学学报;2005年03期
8 张灿;丁娅;平其能;;新型两亲性N-烷基-N-季铵化壳聚糖衍生物的制备与表征[J];高分子材料科学与工程;2006年04期
9 罗益锋;芳纶的新技术和最新动向[J];产业用纺织品;1988年S1期
10 贲进;袁雪伟;刘峰;杲云;林嘉平;;聚丙烯酸-聚(γ-苄基-L-谷氨酸酯)接枝共聚物的合成与表征[J];合成橡胶工业;2007年06期
中国重要会议论文全文数据库 前10条
1 马建标;陈树森;林海;;肪族族二元酸聚醚酯的合成及其两亲性、温度敏感性、生物降解性能研究[A];2009年全国高分子学术论文报告会论文摘要集(下册)[C];2009年
2 华道本;唐景;;利用两亲性大分子RAFT试剂做乳化剂制备苯基次磷酸功能化的聚苯乙烯微球[A];苏州市自然科学优秀学术论文汇编(2008-2009)[C];2010年
3 徐立;陈林;邵立东;胡敏奇;毕韵梅;;两亲性树枝化基元的自组装及药物控制释放研究[A];2011年全国高分子学术论文报告会论文摘要集[C];2011年
4 李建波;曹阳;任杰;;两亲性双敏感星形嵌段共聚物的合成与胶束化[A];2009年上海市医用生物材料研讨会论文汇编[C];2009年
5 岳鑫业;乔勇;乔宁;郭术涛;邢金峰;邓联东;董岸杰;;两亲性三嵌段聚合物mPEG-b-PCL-b-PDMAEMA作为基因载体的研究[A];天津市生物医学工程学会第30次学术年会暨生物医学工程前沿科学研讨会论文集[C];2010年
6 吴苏红;景遐斌;黄宇彬;;邻苯二酚接枝可降解的两亲性聚合物制备核交联的胶束[A];2011年全国高分子学术论文报告会论文摘要集[C];2011年
7 张卫东;张伟;;结合单电子转移自由基聚合和可逆加成-断裂链转移聚合控制合成pH响应性的两亲性杂臂星型聚合物[A];苏州市自然科学优秀学术论文汇编(2008-2009)[C];2010年
8 朱学旺;刘鸣华;;两亲性手性高聚物的合成与界面组装[A];中国化学会第十二届胶体与界面化学会议论文摘要集[C];2009年
9 唐莹;肖冬洁;施信波;高海洋;伍青;;串联乙烯链行走合和点击化学合成超支化两亲性的聚合物[A];2011年全国高分子学术论文报告会论文摘要集[C];2011年
10 刘尽尧;周永丰;黄卫;颜德岳;;含两亲性结构单元超支化均聚磷酸酯的合成及其自组装[A];2011年全国高分子学术论文报告会论文摘要集[C];2011年
中国重要报纸全文数据库 前10条
1 代群熊润频;中国科大:少年班将长期坚持,但不推广[N];新华每日电讯;2008年
2 本报记者 李陈续;创新:建设一流大学的原动力[N];光明日报;2003年
3 记者 刘蓓蓓;“两弹一星功勋”郭永怀力学遗著出版[N];中国新闻出版报;2008年
4 本报记者 仇方迎通讯员 胡胜友;“科大现象”的文化思考[N];科技日报;2007年
5 王卉;王志珍:知常守朴 自得其乐[N];人民日报海外版;2006年
6 孙闻;“引用榜”清华居首 “收录榜”浙大称雄[N];人民日报;2007年
7 本报记者 刘纯友;南极科考新话题[N];安徽日报;2006年
8 记者 刘纯友;中科大今年仍不扩招[N];安徽日报;2006年
9 张树真;合肥良机VS上海良机[N];中国企业报;2008年
10 何聪;少年班30年,成败如何看[N];人民日报;2008年
中国博士学位论文全文数据库 前10条
1 杨柱;以树枝状聚(醚—酰胺)合成的两亲性树枝状聚合物及其药物包裹/缓释行为的研究[D];中国科学技术大学;2007年
2 朱永春;水、醇体系合成金属Ni、Co纳米材料[D];中国科学技术大学;2006年
3 罗时忠;环境敏感单分子胶束的制备及其相转变行为研究[D];中国科学技术大学;2006年
4 孙友谊;纳米银及其聚合物复合材料的制备与光子学性质[D];中国科学技术大学;2006年
5 苏伟;光响应聚合物囊泡的制备与性质研究[D];中国科学技术大学;2007年
6 程敬原;海洋油气勘探仪器参数设计研究[D];中国科学技术大学;2007年
7 杨玲;低烟聚氯乙烯和阻燃硅橡胶电缆材料的制备与性能研究[D];中国科学技术大学;2006年
8 张文泉;全偶氮苯官能化树枝状分子的合成及其非线性光学性能和自组装行为研究[D];中国科学技术大学;2007年
9 王唯先;铜氧化物高温超导体中Bi_2Sr_2CaCu_2O_(8+δ)单晶磁通动力学研究[D];中国科学技术大学;2005年
10 王志俊;几种微/纳米尺度无机材料的合成与物性研究[D];中国科学技术大学;2007年
中国硕士学位论文全文数据库 前10条
1 尹明辉;双敏感性三嵌段共聚载药纳米胶束的研究[D];天津大学;2008年
2 鄢冬茂;温度敏感两亲性淀粉衍生物的合成及性能研究[D];大连理工大学;2010年
3 崔海华;链末端带有芳基的聚(N-异丙基丙烯酰胺)合成与温度敏感性研究[D];长春理工大学;2007年
4 赵晓丽;PNIPAAm/PHEMA三嵌段共聚物的序列对溶液温敏行为的影响[D];天津大学;2007年
5 屈天红;基于NIPAM温敏性两亲型三嵌段共聚物纳米胶束作为药物载体的研究[D];河南大学;2009年
6 高玲玲;PLL-b-PLeu两亲性嵌段共聚多肽的合成及其自组装的研究[D];浙江大学;2010年
7 田晓冬;温度敏感性高分子材料的合成以及在智能膜材料中的应用[D];北京化工大学;2009年
8 高鹏;温敏性MPC-b-NIPAM二嵌段星型共聚物[D];天津大学;2007年
9 付红光;基于聚乙二醇的两亲性聚氨酯的合成及其性能研究[D];天津理工大学;2011年
10 李巍;温度敏感性PNIPAAm-b-OMMA智能材料的制备,性能研究及药物控释的应用[D];北京化工大学;2008年
 快捷付款方式  订购知网充值卡  订购热线  帮助中心
  • 400-819-9993
  • 010-62791813
  • 010-62985026