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《安徽师范大学》 2010年
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分子间氢转移和钯催化下C-H活化的Domino反应研究

万静  
【摘要】:生物体中的多米诺反应是亿万年进化的结果,有机化学只有短短200多年历史,然而,有机化学家的创造性思维和对有机反应的熟练应用使多米诺反应在现代化学中起着越来越重要的作用。因此,通过简单高效的多米诺反应合成环状结构的化合物将是很有意义的工作。本论文主要研究了在钯催化下,烯炔的C-H活化Domino反应,并发现在其反应中,氢发生了转移。 1.钯催化下卤代芳烃和烯炔底物的偶联反应 在氩气保护下,当存在2mol%醋酸钯,4mol%三苯基膦,DMF,三正丁基胺时,烯炔底物( a,b,c,d,e,f )在与卤代芳烃( R-C_6H_4X, R =H, p-SOOCH_3, p-Cl, o-Cl, p-COCH_3, p-CN, p-CHO, p-COOCH_2CH_3, p-COOCH_3; X=Br )进行了偶联成环反应,生成了多个成环产物和自身成环产物。通过控制反应条件可以得到不同产率的产物。经过一系列的实验得知,当温度135oC时,成环产物的产率最高。最合适的碱是三正丁基胺,最理想的反应溶剂是DMF。本系列实验中,由于发生了氢转移,致使在同一个反应中,得到了两种成环产物:一种是自身成环产物( a', b', ),另一种是单环产物( aa, ab, ac, ad, ae, ba, bb, bc ) ;有的底物由于电子效应的影响,只得到自身成环产物( c', d', e', f, )。反应机理主要是通过连续的钯催化循环和氢转移完成的,同时涉及到了偶联反应和苯环的碳氢活化。 2.钯催化下烯丙基溴和1,6-二烯烃底物的偶联反应 基于上文得出的实验结果,我们用实验室以前合成出的1,6-二烯烃做底物在相同的反应条件下,用烯丙基溴替换卤代芳烃来进行试验,期望也能生成类似的两种成环产物,但并未得到预期产物,只得到自身成环产物( g', h', i' )。改变反应温度,碱,溶剂等条件,都只能生成自身成环产物。 在本论文中,通过烯炔和芳烃的Domino反应,我们发现了通过氢转移,可以生成两种成环产物,且产率较好。此外,这种方法可以更广泛的应用于其他天然产物的中心结构。
【学位授予单位】:安徽师范大学
【学位级别】:硕士
【学位授予年份】:2010
【分类号】:O643.32

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【参考文献】
中国期刊全文数据库 前3条
1 安忠维,陈新兵;多环芳烃类单取代硼酸的合成研究[J];精细化工;2000年05期
2 李钦玲;;有机合成中的多米诺反应和仿生合成[J];科技信息(科学教研);2008年02期
3 黄世文,单自兴,赵德杰;“一锅法”简便合成一芳基硼酸和二芳基硼酸[J];有机化学;1995年01期
【共引文献】
中国期刊全文数据库 前10条
1 徐景侠;;头孢唑兰和头孢克定侧链酸合成研究[J];安徽医药;2011年03期
2 贾梦秋;朱照琪;薛传薪;;气固相催化合成吡咯的催化剂的研究[J];北京化工大学学报(自然科学版);2006年03期
3 周泽建;王京刚;;一种3-羟基-2,6-二烷基类吡啶合成方法的优化[J];北京化工大学学报(自然科学版);2008年04期
4 雷瑞霞;程剑;贾妍妍;刘彩芬;刘永春;;4种8-羟基喹啉-7-醛缩芳香酰肼Schiff碱的合成及表征[J];宝鸡文理学院学报(自然科学版);2010年02期
5 雷大有;王涛;敖丽华;;2,6-吡啶二甲酰氧基烃基膦酸酯的合成与生物活性研究[J];江西师范大学学报(自然科学版);2009年03期
6 但年华;但卫华;曾睿;米贞建;林海;陈驰;曲健健;叶易春;关林波;;环氧化合物及其在胶原改性中的应用[J];材料导报;2006年06期
7 唐裕芳,龚正礼;茶叶提取物除臭机理初探[J];茶叶通讯;2000年03期
8 黄秋菊,杨庆恩;人体组织黄递酶Ⅲ分型[J];中国法医学杂志;1994年03期
9 史云峰;武志杰;陈利军;左秀锦;房娜娜;;缓释尿素中硝化抑制剂DMPP的气相色谱法测定[J];分析试验室;2008年05期
10 殷昕;;有机硅化合物在合成中的应用[J];广东化工;2008年10期
中国重要会议论文全文数据库 前1条
1 蒋欢妹;张永强;贺全国;邓燕;;取代基苯硼酸的合成与应用进展[A];2007高技术新材料产业发展研讨会暨《材料导报》编委会年会论文集[C];2007年
中国博士学位论文全文数据库 前10条
1 张朴永;咔啉类和吡咯类海洋生物碱及其类似物的设计、合成与生物活性研究[D];中国海洋大学;2010年
2 刘福龙;硼酸吖啶衍生物的设计、合成与活性研究[D];中国海洋大学;2010年
3 肖深初;三嗪卟啉衍生物的合成、表征及其生物活性研究[D];湖南大学;2009年
4 刘力锋;新型三环骨架羟肟酸的设计合成及其抗肿瘤药理活性研究[D];华东理工大学;2012年
5 赵宝玉;疯草(甘肃棘豆)生物碱系统分析及其毒性的比较病理学研究[D];西北农林科技大学;2001年
6 何苗;杂环化合物和多环芳烃生物降解性能的研究[D];清华大学;1995年
7 刘田春;抗溃疡药奥美拉唑及吡啶类化合物的合成研究[D];浙江大学;2002年
8 徐永进;后过渡金属催化乙烯聚合及其催化乙烯与极性单体共聚合研究[D];浙江大学;2004年
9 王宏青;具有生物活性的吡唑及吡唑并嘧啶衍生物的合成与性质研究[D];华中师范大学;2004年
10 杨风岭;新型咪唑啉酮类除草剂和杀菌剂的设计、合成及性质[D];华中师范大学;2004年
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1 朱海艳;由苯胺和1,6-己二醇气相催化合成1-苯基氮杂环庚烷[D];辽宁师范大学;2010年
2 阮明波;含氮杂环化合物的合成及4-羟基香豆素绿色生产工艺研究[D];湘潭大学;2010年
3 姜振钰;铁催化烯丙基取代等若干有机合成反应的研究[D];杭州师范大学;2010年
4 包雅洁;交联型全芳香聚酰亚胺的合成及性能研究[D];大连理工大学;2011年
5 马朝伟;铜催化合成吡唑衍生物方法的研究[D];兰州大学;2011年
6 孙薇;锌、钠、钾助剂对Cu/SiO_2-Al_2O_3气相催化合成3-甲基吲哚的影响[D];辽宁师范大学;2011年
7 杨克明;1-甲基-3,5-二硝基-1,2,4-三唑的合成及性能研究[D];中北大学;2011年
8 郭凯;“金丝桃素”提取工艺优化与“常山酮”合成路线研究[D];中国农业科学院;2011年
9 戴红升;3,5-二氨基吡啶及其衍生物的合成与表征[D];南京理工大学;2011年
10 王斌;苯并咪唑类Brθnsted酸性离子液体的合成及其应用[D];新疆大学;2011年
【二级参考文献】
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1 罗佗平;有机化学中的多米诺反应[J];大学化学;2004年04期
2 史真,卢林刚,王云侠;龙葵醛的新合成方法研究[J];高等学校化学学报;2001年08期
3 贺怀贞;李剑利;郭媛;史真;;α-萘甲醛的仿生合成[J];合成化学;2006年01期
4 赵敏,蒯乃功;多环苯基环己烷类液晶的合成[J];华东理工大学学报;1996年02期
5 史真,顾焕;从苯并咪唑盐制备酮的新合成方法研究[J];中国科学(B辑 化学);1996年05期
6 黄世文,单自兴,赵德杰;“一锅法”简便合成一芳基硼酸和二芳基硼酸[J];有机化学;1995年01期
7 胡辉,宋一麟,方屹,周春儿,陶凤岗,崔结;超声条件下制备单取代硼酸[J];有机化学;1997年05期
8 刘建利;喜树碱的仿生合成:一个四分之一世纪的故事[J];有机化学;2003年05期
【相似文献】
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1 高丽新,李红霞,程陆凡,高妍,李洪锡;无钯催化铜包覆纳米炭纤维新方法的研究[J];材料保护;2005年09期
2 邱仲潘;周丹丹;;“钯催化”和它的开创者们[J];自然与科技;2011年02期
3 杜敬星,黄宪;相转移条件下微量钯催化的(2E)-不饱和酯的合成[J];浙江大学学报(理学版);1995年02期
4 ;H_2O_2参与的钯催化烯炔氧化环化反应[J];有机化学;2008年09期
5 王国成,王小兵;氯化钯催化下的烯键环丙烷化反应研究[J];湖州师范学院学报;2005年01期
6 程金生;韦国锋;黄徽;;钯催化Suzuki偶联高效合成2-烷基取代碳青霉烯类衍生物[J];右江民族医学院学报;2008年02期
7 王强;常冠军;焦文秀;罗炫;张林;林润雄;;含异亚丙基聚亚胺醚酮空心微球的制备[J];化学研究;2009年02期
8 罗炫;常冠军;焦文秀;张林;林润雄;;含偶氮苯聚芳亚胺的合成、表征和光谱分析(英文)[J];化学研究;2009年02期
9 何云陔,高福,李树本,王再玺;铂、钯催化还原水产氢及光助作用的研究[J];催化学报;1983年03期
10 吴春;刘宝殿;;钯催化的二元酰氯和有机锡试剂交叉偶联合成二元酮的研究[J];哈尔滨师范大学自然科学学报;1992年04期
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1 侯雪龙;严小霞;郑文华;张凯;刘卫;雷柏林;陈建平;丁昌华;戴立信;;钯催化不对称烯丙基取代反应—挑战与机遇[A];第十六届全国金属有机化学学术讨论会论文集[C];2010年
2 江峰;吴正兴;张万斌;;钯催化的不对称Aza-Wacker-type氧化环化反应[A];第十六届全国金属有机化学学术讨论会论文集[C];2010年
3 李春林;张兴国;李金恒;;钯催化2-三氟甲基取代苯并噻吩的合成[A];第十六届全国金属有机化学学术讨论会论文集[C];2010年
4 江焕峰;李亦彪;刘必富;;钯催化炔卤与异腈反应:区域选择性合成多取代5-氨基吡咯酮[A];中国化学会第28届学术年会第6分会场摘要集[C];2012年
5 尹贻贞;刘超;刘兆鹏;;钯催化的脱氢氧化合成雄甾-1,4,6-三烯-3-酮[A];第十六届全国金属有机化学学术讨论会论文集[C];2010年
6 周峰;陆熙炎;;二价钯催化下串联合成官能化的多取代茚类化合物[A];第十六届全国金属有机化学学术讨论会论文集[C];2010年
7 孟凡东;许根慧;郭荣群;;钯催化CO偶联合成草酸二乙酯的本征动力学[A];中国化工学会2003年石油化工学术年会论文集[C];2003年
8 韩秀玲;陆熙炎;;阳离子钯催化的邻炔基苯胺与醛的串联加成反应[A];第十六届全国金属有机化学学术讨论会论文集[C];2010年
9 江焕峰;陈活记;;钯催化氧化烯烃的烯丙基碳-氢键的官能团化反应[A];中国化学会第28届学术年会第1分会场摘要集[C];2012年
10 郑轶莹;张景萍;;水协助远程氨基导向钯催化的苄位C-H氨化[A];中国化学会第28届学术年会第13分会场摘要集[C];2012年
中国重要报纸全文数据库 前10条
1 ;钯催化的碳氢活化研究取得进展[N];中国技术市场报;2010年
2 本报记者 刘霞;希望年轻人有作为[N];科技日报;2010年
3 付东红;北大药学院发明新的吲哚合成方法[N];中国医药报;2009年
4 本报记者 黄永明;催化碳原子联结之梦[N];南方周末;2010年
5 本报记者 徐瑞哲;他们为碳原子结合“牵线搭桥”[N];解放日报;2010年
6 本报记者 张懿;“妙手裁缝”为碳原子结合“巧裁剪”[N];文汇报;2010年
7 本报记者 辛晓 罗阿华 通讯员 潘蕾;赫克:合成复杂大分子的“大师”[N];中国化工报;2011年
8 记者付东红;吲哚合成有了新方法[N];健康报;2009年
9 本报记者 张梦然;2010年诺贝尔奖三大奖项揭晓[N];科技日报;2010年
10 ;日美科学家分享诺贝尔化学奖[N];新华每日电讯;2010年
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1 陈活记;钯催化氧化烯烃的烯丙基碳—氢键官能团化的反应研究[D];华南理工大学;2013年
2 高国林;钯催化的有机新反应及其应用研究[D];兰州大学;2012年
3 梁尊俊;钯催化的碳氢键活化反应研究[D];浙江大学;2013年
4 温燕梅;钯催化基于炔烃交叉偶联反应的研究[D];华南理工大学;2012年
5 彭智勇;钯催化的偶联反应及其机理研究[D];上海交通大学;2011年
6 刘会;钯催化的烯烃碳碘化反应研究[D];华东理工大学;2012年
7 于明;钯催化导向碳氢活化反应研究[D];浙江大学;2013年
8 杨科;钯催化的重氮偶联反应构建二芳基结构及Subincanadine E和Maoecrystal V的合成研究[D];兰州大学;2013年
9 冷瑜婷;钯催化的oxidative-Heck反应、邻位C-H键活化和芳香族亲电取代反应[D];郑州大学;2011年
10 郑彧;钯催化的偶联反应和脱羰基化偶联反应用于合成杂环化合物[D];浙江大学;2010年
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1 王安伟;甲酸供氢的钯催化醛还原为醇的研究[D];湖南大学;2013年
2 柏惺峰;有机硅化合物导向或调控的钯催化有机合成反应研究[D];杭州师范大学;2013年
3 周康;钯催化合成N-取代的2-吡啶酮衍生物的研究[D];兰州大学;2013年
4 卢章顺;钯催化基于炔溴化反应合成烯二炔的研究[D];华南理工大学;2011年
5 饶伟浩;嘌呤导引钯催化的C-H键活化反应[D];河南师范大学;2011年
6 王中华;二价钯催化的Mizoroki-Heck反应[D];上海交通大学;2011年
7 张浩;基于钯催化的双C-H键活化反应合成多取代萘衍生物[D];郑州大学;2012年
8 罗传奎;钯催化Heck反应合成3-取代吲哚酮及PCC氧化合成草莓酸新工艺的研究[D];南昌大学;2012年
9 吴盼;钯催化的(Z)-3-烯基碘-1-氨基参与的环化反应研究[D];华东理工大学;2013年
10 陈泠竹;钯催化下芳基卤化物与炔丙基呋喃甲醚的串联反应研究[D];浙江大学;2014年
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