收藏本站
收藏 | 手机打开
二维码
手机客户端打开本文

含(3-吡啶亚甲基)茚基配位的二价稀土金属络合物的合成,表征及催化性能的研究

毛丽莉  
【摘要】:在无水无氧和纯的氩气保护下,使用Schlenk技术,用3- (C1CH2)C5H4N?HC1与2当量的C9H7Li在THF中反应,以69%的产率得到3-(3-C5H4NCH2) C9H7(1),用1与1当量的n-BuLi在THF中冰水浴反应得到3-(3-C5H4NCH2) C9H6Li,再与过量的Me3SiCl反应,以87%的产率得到1-SiMe3-3-(3-C5H4N CH2) C9H6 (2)。化合物1分别以当量比2:1与化合物 [(Me3Si)2N]3YbⅢ(μ-Cl)Li(THF)3、[(Me3Si)2N]3EuⅢ(μ-Cl)Li(THF)3和[(Me3Si)2N]3SmⅢ(μ-Cl)Li(THF)3在甲苯中回流反应24小时,以71%、65%和75%的产率得到二价稀土化合物 [η5:η1-3-(3-C5H4NCH2) C9H6]2Yb (3)、[η5:η1-3-(3-C5H4NCH2)C9H6]2Eu (4)和[η5:η1-3-(3-C5H4NCH2)C9H6] 2Sm(5)。用2当量的化合物 2分别与1当量的[(Me3Si)2N]3YbⅢ(μ-Cl)Li(THF)3、[(Me3Si)2N]3EuⅢ(μ-Cl)Li(THF)3和[(Me3Si)2N]3SmⅢ(μ-Cl)Li(THF)3在甲苯中回流反应24小时,分别以77%、68%和78%的产率得到二价稀土化合物[η5:η1-1-SiMe3-3-(3-C5H4NCH2)C9H5]2Yb (6), [η5:η1-1-SiMe3-3-(3-C5H4NCH2)C9H5]2Eu(7)和[η5:η1-1-SiMe3-3-(3- C5H4N CH2) C9H5]2Sm (8)。以上化合物经过IR、1H-NMR、13C-NMR和元素分析表征。 以上实验结果,进一步证明了经过杂原子(N)的配位,能促使稀土Ln-N(Ln=Yb,Eu,Sm)键均裂,发生还原反应,最终得到Ln(Ⅱ)(Ln=Yb,Eu,Sm)化合物,进一步拓展了稀土金属—氮键均裂反应合成二价稀土金属有机配合物方法的适用范围。 同时研究了上述Yb(Ⅱ)、Eu(Ⅱ)和Sm(Ⅱ)的络合物3 ~ 8作为单一组分催化剂催化MMA聚合的活性。结果表明,催化剂中配体的大小、温度、溶剂对催化剂的活性及聚合物的分子量和立体规整性有影响,在一定条件下,可作为单一组分的MMA高效聚合反应催化剂,显示出它们潜在的工业应用价值。


知网文化
【相似文献】
中国期刊全文数据库 前20条
1 潘鹤枫;李玉良;;SMC的稀土金属络合物合成及其性质[J];哈尔滨商业大学学报(自然科学版);1987年02期
2 李玉良,于广谦,陈学思,汪刚,欧阳均;聚丙烯-接枝-聚丙烯酸-稀土金属络合物的合成和表征[J];稀土;1989年03期
3 王流芳,吴集贵,高竹青,张岐,高翔,艾军;稀土与2-羟基-3-萘甲酸、8-羟基喹啉三元配合物的制备与性质研究[J];兰州大学学报(自然科学版);1995年04期
4 谢文磊,彭周人,李一志,王流芳;镧和钕胞嘧啶配合物的量子化学研究[J];兰州大学学报(自然科学版);1994年01期
5 叶符材,邓汝温,于明,崔育新,曾正志;稀土与亮氨酸、天冬氨酸二元及三元体系的pH法研究[J];兰州大学学报(自然科学版);1993年04期
6 戴荣斌,王流芳,唐慧安,吴集贵,艾军;稀土与茜素紫固体配合物的合成及药理作用[J];兰州大学学报(自然科学版);1996年01期
7 陈惠琴;;日本对国际稀土会议评论[J];上海有色金属;1986年01期
8 羊彥衡;王文韵;;四—(邻氯苯基)卟吩稀士金属络合物的制备及紫外—可见光谱研究[J];四川大学学报(工程科学版);1986年02期
9 于广谦,李玉良;聚合物载体-稀土金属络合物的研究——Ⅴ.聚(乙烯-丙烯酸)钕的合成及其对丁二烯聚合的催化活性[J];催化学报;1988年02期
10 杨景和;朱贵云;;稀土元素的共发光效应[J];山东大学学报(理学版);1986年04期
11 高翔,王玉苗,王流芳,吴安心,唐慧安,唐亚文;1-(2′-硫代乙酸)-3-甲基-4-丁基-5-羟基嘧啶及其稀土配合物的合成和其抗菌活性[J];兰州大学学报(自然科学版);1993年02期
12 李玉良,逄束芬,薛大伟,欧阳均;聚合物载体-稀土金属络合物的研究Ⅱ.在聚合物载体-钕络合物催化体系下丁二烯的定向聚合[J];高分子学报;1985年02期
13 景欢旺,顾尚香,侯自杰,陈淑英,翁之望,吴军,李笃;五六硝酸根合稀土(Ⅲ)酸2-[2-(3-硝基-4-甲氧基苯基)乙烯基]-1-甲基吡啶配合物的合成及性质研究[J];兰州大学学报(自然科学版);1997年01期
14 张榕本;筒井稔;;五苯基环戊二烯基氯化镥的合成[J];有机化学;1982年06期
15 张榕本;筒井稔;;新型单和双取代四氢茚基稀土氯化物的合成[J];有机化学;1982年05期
16 陈立班;筒井稔;D.E.Bergbreiter;;七甲茚基稀土络合物和碱金属盐的化学反应[J];有机化学;1985年03期
17 卢永志;;有机铈(镧)金属络合物中碳、氢、铈(镧)的同时测定[J];武汉大学学报(理学版);1980年04期
18 李玉良,于广谦,王淑芝,孙桂荣;聚合物载体-稀土金属络合物的研究——Ⅶ.聚合物载体-金属络合物的微观结构与络合物催化聚合丁二烯活性的关系[J];催化学报;1991年03期
19 厐廷斌;叶常青;李玉琴;钱长涛;;气相色谱法研究稀土金属络合物的络合作用——Ⅰ.三-[1,1,1,2,2,3,3-七氟-7,7-二甲基-辛二酮-(4,6)]铕(Ⅲ)与醚类的相互作用[J];化学学报;1981年05期
20 李玉良,欧阳均;聚合物载体-稀土金属络合物的表征及其催化聚合共轭双烯的活性[J];高分子学报;1988年01期
中国博士学位论文全文数据库 前1条
1 马朋高;手性1,1’-联萘-2,2’-二酚的合成及TCNQ稀土金属络合物磁学性能的研究[D];天津大学;2006年
中国知网广告投放
 快捷付款方式  订购知网充值卡  订购热线  帮助中心
  • 400-819-9993
  • 010-62982499
  • 010-62783978