含（2-吡啶甲基）茚基及含二甲基硅桥连茚基稀土金属配合物的合成、表征及催化性能的研究

【摘要】：在无水无氧和纯的氩气保护下，使用Schlenk技术，用2-(C1CH2) C5H4N·HC1与2当量的C9H7Li在THF中冰水浴反应，以73%的产率得到3-(2-C5H4NCH2)C9H7(1)。用化合物1与1当量的n-BuLi在THF中冰水浴反应得到3-(2-C5H4NCH2)C9H6Li，再与过量的Me3SiC1反应，以85%的产率得到1-SiMe3-3-(2-C5H4NCH2)C9H6(2)。用(CH3)2 SiCl2和2当量的C9H7Li在乙醚中，0℃下反应，以64%的产率得(CH3)2 Si(C9H7)2(3)。用[(Me3Si)2N]3YbⅢ(μ-Cl)Li(THF)3与2当量的化合物1在甲苯中回流反应24小时，经重结晶以67%的产率得到二价稀土配合物[η5:η1-3-(2-C5H4NCH2)C9H6]2YbⅡ(4)。用[(Me3Si)2N]3EuⅢ(μ-Cl)Li(THF)3与2当量的化合物1在甲苯中50℃加热反应24小时，经重结晶以74%的产率得到二价稀土配合物[η5:η1-3-(2-C5H4NCH2)C9H6]2EuⅡ(5)。用[(Me3Si)2N]3YbⅢ(μ-Cl)Li(THF)3与2当量的化合物2在甲苯中回流反应24小时，经重结晶以59%的产率得到二价稀土配合物[η5:η1-1-SiMe3-3-(2-C5H4NCH2)C9H5]2YbⅡ·1/2LiCl(6)。用[(Me3Si)2N]3EuⅢ(μ-Cl)Li(THF)3与2当量的化合物2在甲苯中50℃加热反应24小时，经重结晶以61%的产率得到二价稀土配合物[η5:η1-1-SiMe3-3-(2-C5H4NCH2)C9H5]2EuⅡ(7)。用化合物3 与1当量的[(Me3Si)2N]3YbⅢ(μ-Cl)Li(THF)3在甲苯中加入少量THF，回流反应24小时，经重结晶以56%的产率得到三价稀土配合物[η5:η5-(CH3)2Si(C9H6)2YbⅢ]2(μ-Cl)[(μ-O)Li(THF)2] (8)。用化合物3 与1当量的[(Me3Si)2N]3YbⅢ(μ-Cl)Li(THF)3在甲苯中加入少量(CH3)2N (CH2)2N(CH3)2(TMEDA)，回流反应24小时，经重结晶以68%的产率得到二价稀土配合物[η5:η5-(CH3)2Si(C9H6)2]YbⅡ(TMEDA)(9)。以上化合物均经过元素分析和波谱表征。化合物4，6，8经X-ray衍射进一步确定其晶体结构。 以上实验结果，从内配位和外加给电子配体两个角度研究了杂原子配位促进稀土金属-氮键均裂反应，从而进一步拓展了稀土金属-氮键均裂反应合成二价稀土金属配合物方法的适应范围。 WP=6 同时研究了上述稀土配合物作为单一组分催化剂催化甲基丙烯酸甲酯(MMA)、己内酯(ε-CL)聚合的活性。结果表明，催化剂中配体及中心原子的改变、温度、溶剂对催化剂的活性及聚合物的分子量和立体规整性有影响。