收藏本站
《厦门大学》 2004年
收藏 | 手机打开
二维码
手机客户端打开本文

离散—连续组合溶剂化模型的应用研究

曹志霁  
【摘要】:许多化学过程是在溶液中进行的。溶剂对分子的构象、电子结构和化学反应有着重要的影响,因此对于溶剂效应的理论研究一直是理论计算化学领域的一个重要目标。在溶剂效应的量子化学计算方法中常用的为簇模型(Cluster or Supermolecule model)和连续介质模型(Continuum model)方法。簇模型由于只是引入少数几个溶剂分子,没有描述溶质与溶剂间的长程作用而过于简单;连续介质模型将溶质放在介电常数为ε的连续介质中的一个空穴内,其有效地模拟了溶质分子与溶剂间的远程静电作用,但忽略了其间可能存在的直接化学作用,如氢键作用和电荷传递等。一个改进的方法是离散—连续组合模型(Discrete-continuum,Cluster-continuum,Semicontinuum or Supermolecule-continuum model),其为前两个模型的结合,即将溶质分子和少数溶剂分子作用构成的超分子“浸入”到连续介质中.本文通过不同体系溶剂化性质的研究对离散—连续组合溶剂化模型进行了探讨。结果表明: (1),离散—连续组合模型既在从头算水平考虑了溶质分子和第一溶剂化层中溶剂分子间的短程作用,又包含了溶剂效应的长程静电作用;既包括了量子力学的精确性,又利用了连续场的高效性。且较分子簇模型和连续介质模型,在各种体系中表现更为稳定,适用体系更为广泛。 (2),在离散—连续组合模型中包含第一溶剂化层的溶剂分子已经可以较为近似地描述出溶剂化的主要作用。同时包含第一溶剂化层中所有溶剂分子是必要的,或者对于其它溶质分子而言,包含第一溶剂化层所有主要溶剂化作用是必要的。同时,由接近实际情况的溶剂化构型能得到更加准确的溶剂化性质。 摘要 (3),离散一连续组合模型由于在量子力学水平考虑了溶质和溶剂间的 短程作用,克服了连续场模型的不足且消减了其误差,能更准确地描述溶 剂化作用.同时短程作用的量子力学水平处理又会产生新的误差,需采用 较高级别的量子力学方法. (4),离散一连续组合模型的价值还在于其把溶剂效应分解为短程作用 和长程作用,对于一些分子簇模型以及传统连续介质模型不能解释的现象 给出更清晰的图像.
【学位授予单位】:厦门大学
【学位级别】:博士
【学位授予年份】:2004
【分类号】:O645

手机知网App
【相似文献】
中国期刊全文数据库 前10条
1 陈淑林,朱正华,陈孔常;三苯二(口恶)嗪电子光谱的溶剂效应[J];感光科学与光化学;1989年04期
2 鲁桂林;N一苯基-2,6-二氯苯胺合成反应的溶剂效应和机理[J];沈阳工业大学学报;2000年01期
3 吴学周;朱晋錩;席时权;;非极性共轭分子电子光谱的溶剂效应——蒽在各种溶剂中的紫外吸收光谱[J];化学学报;1964年06期
4 罗明润;曹子卿;张风美;;1—苯基—3—甲基—4—苯甲酰基吡唑酮—5与1,10—菲绕啉对谱(111)及钕(111)协同萃取的溶剂效应[J];安徽师范大学学报(自然科学版);1987年04期
5 唐俭生,还振威,高振衡;1,4-双(取代苯乙炔基)苯电子光谱的溶剂效应[J];高等学校化学学报;1991年02期
6 曾武宗,陶文田;有机胂化合物的研究(ⅩⅧ)——溶剂对溴化(邻氟苄基)三苯钟与芳醛反应产物生成的影响[J];高等学校化学学报;1991年07期
7 汪孟言;乙基硅油调和油组分间的相互作用——“溶剂效应”[J];石油学报(石油加工);1996年04期
8 陈炳猛,柴金岭;有机酸在液液两相间分配的溶剂效应[J];山东科学;2000年04期
9 彭振武;;都市白领女性理财组合模型[J];大众理财顾问;2004年12期
10 沈珠英,陈维,沈永淼,杜江燕,王炳祥,沈健,胡宏纹;溶剂效应对中氮茚荧光性质的影响[J];南京师大学报(自然科学版);2005年01期
中国重要会议论文全文数据库 前10条
1 宋伟;薛颖;王存新;;脑放射性药物的溶剂效应与脑吸收值关系的研究[A];第九次全国生物物理大会学术会议论文摘要集[C];2002年
2 王大承;;T—AR组合模型及其在摩托车市场预测上的应用[A];面向21世纪的生产工程——2001年“面向21世纪的生产工程”学术会议暨企业生产工程与产品创新专题研讨会论文集[C];2001年
3 王慧;胡若欣;赵晓冉;高海月;阎小青;晋卫军;;卤键:磷光复晶设计、卤代持久污染物识别和专属性溶剂效应[A];中国化学会第28届学术年会第9分会场摘要集[C];2012年
4 王保德;;溶剂效应在青蒿素COSY谱中的应用[A];第四届全国波谱学学术会议论文摘要集[C];1986年
5 张薇;赵林;段铁铮;;灰色数量化组合模型用于无障碍服务水平评价[A];科技创新 绿色交通——第十一次全国城市道路交通学术会议论文集[C];2011年
6 康勇;李晓红;王心飞;卢义玉;;工程非线性问题的混沌解决方案(英文)[A];第二十五届中国数据库学术会议论文集(一)[C];2008年
7 张俊平;张理;陈萍;;菁染料薄膜溶剂效应的研究[A];中国感光学会第六次全国感光(影像)科学大会暨第五届青年学术交流会论文摘要集[C];2001年
8 梁开;方康玲;;灰色-时序组合模型在烧结返矿量预测中的研究[A];2005年中国智能自动化会议论文集[C];2005年
9 姚涛;;用组合模型对椭圆流的研究[A];中国物理学会高能物理分会第七届学术年会理论分会场二论文集[C];2006年
10 顾仁敖;胡晓琨;何张飞;;溶剂效应对SERS光谱的影响[A];中国物理学会光散射专业委员会成立十周年暨第六届学术会议论文集(下册)[C];1991年
中国重要报纸全文数据库 前10条
1 香塘伟业 吴守祥;大豆系列套保套利组合模型[N];期货日报;2006年
2 香塘伟业  吴守祥;关注大豆提油套利的异常情况[N];中国证券报;2006年
3 本报记者 黄嵘钱晓涵;频繁入市 券商试水股指期货套利[N];上海证券报;2007年
4 黄嵘钱晓涵;券商试水股指期货套利风险[N];市场报;2007年
5 朱平;股市预言家[N];上海证券报;2006年
6 记者 陈婉婉;航模比赛吹响“集结号”[N];安徽日报;2010年
7 朱平;谁是华尔街最有权势的人[N];第一财经日报;2006年
8 本报记者 陈东;QDII“出海”正当时[N];经济参考报;2007年
9 本版编辑黄中平 周关 洪麦恩;走进中国军史第一馆[N];中国文物报;2008年
10 曾菊敏;直升机旋翼试验技术的领头雁[N];中国航空报;2004年
中国博士学位论文全文数据库 前10条
1 曹志霁;离散—连续组合溶剂化模型的应用研究[D];厦门大学;2004年
2 樊继彩;关于溶剂效应对若干反应影响的实验和理论研究[D];浙江大学;2009年
3 余伟萍;基于能力组合模型的企业持续发展研究[D];四川大学;2004年
4 贺俊杰;基于组合模式的语法检查[D];广东外语外贸大学;2006年
5 栾海波;农业综合开发产业化经营项目效果评价研究[D];中国农业科学院;2009年
6 孙元红;有机材料的非线性光学特性的理论研究[D];山东师范大学;2005年
7 王彦华;分子振动及溶剂环境对分子材料光学性质影响的理论研究[D];山东师范大学;2006年
8 黄保坤;溶剂效应及其对费米共振的影响[D];吉林大学;2006年
9 王赟;溶剂效应对若干有机反应影响的研究[D];浙江大学;2007年
10 张留洋;溶剂和电子转移对费米共振的影响[D];吉林大学;2008年
中国硕士学位论文全文数据库 前10条
1 朱四如;组合神经网络在时间序列中的应用[D];武汉理工大学;2007年
2 宋维玲;区域核心竞争力状况识别的DEA-BP神经网络组合模型研究与构建[D];中国海洋大学;2008年
3 王芳;铁路客运量短期预测方法的研究[D];北京交通大学;2007年
4 王彦霞;天津市“十五”期间科技进步对经济增长影响的定量研究[D];天津理工大学;2007年
5 周永进;BP网络的改进及其应用[D];南京信息工程大学;2007年
6 陆翠敏;纳米材料数据库系统的研制与开发[D];河北理工学院;2003年
7 曹国昕;网络流量分析与预测模型研究[D];吉林大学;2009年
8 刘双;配电网中长期负荷预测方法的研究及实现[D];郑州大学;2003年
9 张静;基于灰色—神经网络理论的西安市天然气中长期负荷预测[D];西安建筑科技大学;2006年
10 陈青;在高层建筑沉降预测中组合模型的应用研究[D];昆明理工大学;2011年
 快捷付款方式  订购知网充值卡  订购热线  帮助中心
  • 400-819-9993
  • 010-62791813
  • 010-62985026