sp~3杂化的C-H键的活化

【摘要】： 非活性化学键如碳-氢键、碳-碳键和碳-杂原子键是构成数量庞大的有机化合物的基础。高效率、高选择性地将这些非活性化学键切断(活化)并开发出实用的合成新反应、新方法,是有机化学领域特别是有机合成领域孜孜以求的目标。本文工作主要围绕C-H键的活化这一主题展开。创新性的发现了以TBHP为自由基引发剂,实现了炔类与醇类间的C-C偶联反应。这对烯醇结构的制备开创了新的方法。该方法具有高效,温和,简便及环境友好等优点。全文分两个部分,详细阐述这项有意义的工作。 1、C-H键活化在有机合成中的研究进展 对C-H键活化的研究意义、研究方法和研究进展进行了介绍,着重论述了近年来碳氢活化在C-C键、C-O键、C-N键构筑上的一些进展。并期望从中找到更简便、更经济、更绿色的C-H活化新体系、新思想、新发现。 2、TBHP做引发剂,炔类和醇类的C-C偶联 近年来,TBHP用来对羟基的氧化,C-H的氧化,C=C双键的氧化断裂或环氧化上,取得了很大进展,反应中通常需要金属催化剂。我们在鲜有报道的C-H活化上实现了醇类和炔类的偶联,该方法不用金属催化剂,不用氮气保护,是绿色、环保的新反应。我们并将该方法做了扩展,由烯类代替炔类,醚类代替醇类并取得了较好的效果。