收藏本站
《山东大学》 2005年
收藏 | 手机打开
二维码
手机客户端打开本文

含氮杂环卡宾及其过渡金属配合物的制备和催化作用研究

马玉道  
【摘要】:含氮杂环卡宾已广泛应用于有机金属化学和无机配合物化学领域中,它们不仅可以很好地与任何氧化态的过渡金属络合,还可以与主族元素铍、硫等形成配合物。由于含氮杂环卡宾不但使金属中心稳定,而且还可以活化此金属中心,使其在有机合成中例如:C-H键的活化,C-C、C-H、C-O和C-N键形成反应中有着十分重要的催化效能。现有的证据充分表明,在新一代有机金属催化剂中含氮杂环卡宾不但对有机膦类配体有良好的互补作用,而且在有些方面取代有机膦配体成为主角。近年来,含氮杂环卡宾及其配合物已成为非常活跃的研究领域,在均相催化这一重要学科中取得了难以想象的成功,所以,含氮杂环卡宾在均相有机金属催化领域的研究工作很有必要深入地进行下去。 本文研究了乙酸钯和N,N’—双(2,6-二异丙基苯基)-4,5-二氢咪唑氯化物1作为催化剂,催化芳基四氟硼酸重氮盐与芳基硼酸的羰基化反应,合成了一系列二芳基酮。并对反应条件进行了优化,使反应在常温、常压下进行(一个大气压的一氧化碳、1,4-二氧杂环己烷作溶剂、100℃反应5h)。不同芳基酮的收率达76—90%,仅有微量的联芳烃付产物(2—12%),反应选择性良好。当采用四氢呋喃或甲苯作溶剂时,得到含较多副产物的混合物,由此可以证明1,4-二氧杂环己烷是该反应最适宜的溶剂。在室温或0℃与一个大气压的一氧化碳反应,联芳烃变成主产物;含供电子取代基的芳基重氮盐常常给出较低收率的二芳基酮,而含吸电子取代基的芳基重氮盐却给出更高收率的二芳基酮及较少量的联芳烃付产物;实验证明,2-萘基重氮盐具有很好的反应活性和选择性,总是得到优异的反应结果。在此基础上,由不同的芳基四氟硼酸重氮盐与芳基硼酸、一氧化碳和氨气协同作用,以上述含氮杂环卡宾作配体与乙酸钯生成的高活性含氮杂环卡宾钯催化剂催化,较高收率地得到了芳基酰胺。优化的反应条件是使用2mol%的钯-H_2IPr 1、五个大气压的一氧化碳、以氨气饱和的四氢呋喃作溶剂,由不同的有机硼化合物与三种芳基重氮盐的四组份偶联反应。同时,不仅对生成的多种产物进行了定
【学位授予单位】:山东大学
【学位级别】:博士
【学位授予年份】:2005
【分类号】:O641.4;O643.32

知网文化
【相似文献】
中国期刊全文数据库 前10条
1 江子伟,逯晓燕,陈玉萍,高小霞;Mo(Ⅵ)还原产物催化NO_2~-的极谱研究[J];北京大学学报(自然科学版);1989年02期
2 陈显堂,张升晖,王志铿;利用铜对抗坏血酸还原DBC-偶氮胂的催化作用光度法测定铜[J];冶金分析;1992年01期
3 权恒道,李惠黎,吉法祥;1,1,1,2-四氟乙烷的合成研究[J];南京理工大学学报(自然科学版);1997年03期
4 谭晓军;固体超强酸SO_4~(2-)/ZrO_2催化合成对羟基苯甲酸乙酯[J];江苏化工;1997年06期
5 牛梅菊,李大成,刘颖,吴向东;氯化亚锡催化合成丙酸正丁酯[J];聊城师范学院学报(自然科学版);1997年02期
6 耿春香,郑参军,张丙华;氧化法处理水中酚的研究方法综述[J];油气田环境保护;1997年04期
7 邝生,鲁奚强;甲醇催化脱氢合成无水甲醛[J];现代化工;1998年10期
8 黄建炎,黎群;卡马西平中间体氨化工艺研究[J];安徽化工;1998年02期
9 韩颖,郝爱国,邵作范,李明阳;无水氯化钙催化合成1,4-二氧杂螺[4.5]癸烷[J];广州化学;1998年01期
10 章小丽,徐其亨;铜(Ⅱ)催化硫脲还原硫氰酸盐光度法测定钼[J];云南冶金;1998年06期
中国重要会议论文全文数据库 前10条
1 李占潮;周漩;戴宗;邹小勇;;基于连续小波变换和信息论预测G蛋白偶联受体与G蛋白耦合特异性[A];第十一届全国计算(机)化学学术会议论文摘要集[C];2011年
2 孙萌;胡杰;张宏宇;杨尚东;;C-P键构建的一些新策略[A];中国化学会第28届学术年会第19分会场摘要集[C];2012年
3 姚加;鲁统部;;氮杂穴醚双核锌配合物催化酯类水解[A];大环化学和超分子化学的新发展——当前学科交叉的一个重要桥梁——中国化学会全国第十五届大环化学暨第七届超分子化学学术讨论会论文摘要集[C];2010年
4 谢兰贵;张强;郭旺军;王中夏;;Ni-催化的芳香C-Cl、C-F键的活化和含官能团芳香卤化物的Kumada偶联[A];第十六届全国金属有机化学学术讨论会论文集[C];2010年
5 张庆华;杨静;邓友全;;腈基功能化的离子液体:合成、表征与性能研究[A];中国化学会第二十五届学术年会论文摘要集(上册)[C];2006年
6 王辉;张淑玲;张云鹤;牟建新;姜振华;;钴酞箐封端的超支化聚芳醚酮的催化性能研究[A];2009年全国高分子学术论文报告会论文摘要集(上册)[C];2009年
7 吴界强;张圆圆;邓双凤;金琼花;;氯化铈与双膦酸酯的协同催化及配合物[CeCl(H_2O)_4L_2]Cl_2的合成和结构[A];第七届全国催化剂制备科学与技术研讨会论文集[C];2009年
8 赵海燕;曹运珠;魏东明;邢永恒;牛淑云;;钒氧氨基酸席夫碱配合物的催化溴化动力学研究[A];中国化学会第27届学术年会第08分会场摘要集[C];2010年
9 张世杰;刘述梅;赵建青;章明秋;;聚乙烯基吡咯烷酮催化水解反应研究[A];2005年全国高分子学术论文报告会论文摘要集[C];2005年
10 叶龙武;唐勇;孙秀丽;;四氢噻吩催化的分子内环丙烷化反应研究[A];第十三届全国催化学术会议论文集[C];2006年
中国重要报纸全文数据库 前10条
1 南佳;效率需要机会的催化[N];中国经营报;2000年
2 丁一;科技催化金融业的改变[N];中国经营报;2002年
3 钱增显;催化“中间”变“中坚”[N];人民邮电;2000年
4 本报记者 王宏;搜索引擎 收费能催化市场吗[N];中国计算机报;2001年
5 唐斌贤本报记者张晓晖;催化华南 经济圈繁荣[N];中华工商时报;2002年
6 包斯文;现代物流催化钢材营销模式[N];中国商报;2001年
7 本报记者 宋乐永 雍中伟;催化CIO机制[N];计算机世界;2002年
8 郭燕春;清华从“孵化”到“催化”[N];中国商报;2002年
9 杨福顺;市场“催化”增强活力[N];医药经济报;2000年
10 朱琪;ERP催化连锁经营[N];医药经济报;2002年
中国博士学位论文全文数据库 前10条
1 马玉道;含氮杂环卡宾及其过渡金属配合物的制备和催化作用研究[D];山东大学;2005年
2 刁小琼;Cu(Ⅰ)催化的碳氮键偶联及其在合成杂环化合物中的应用研究[D];复旦大学;2011年
3 佘进;过渡金属催化的芳基硫醚和苯并咪唑类化合物的合成方法研究[D];浙江大学;2009年
4 曹克;碳—碳键的构建及Lycopodine的合成研究[D];兰州大学;2011年
5 朱俊武;纳米金属氧化物的微结构控制及其应用性能研究[D];南京理工大学;2005年
6 宋伟明;介孔分子筛催化脂肪醇乙氧基化反应[D];大连理工大学;2006年
7 陈新焕;人核糖核苷酸还原酶的质子电子偶联传递通路研究[D];浙江大学;2011年
8 陈米娜;环孢霉素A免疫全抗原合成及检测用单克隆抗体制备研究[D];四川大学;2004年
9 彭圣明;白杨素偶联一氧化氮供体衍生物的合成及α-葡萄糖苷酶抑制和促血管生成活性研究[D];湘潭大学;2009年
10 李会英;分子筛酸性位催化丁烯异构化反应机理的理论研究[D];北京化工大学;2005年
中国硕士学位论文全文数据库 前10条
1 戴珂琦;CO偶联制备草酸二甲酯反应杂质和工艺条件影响及颗粒动力学研究[D];上海交通大学;2012年
2 周红亮;由芳烃C-H键偶联合成多芳烃的研究[D];湖南大学;2012年
3 曹莉;DDQ介导的交叉去氢偶联构建多环体系[D];华东理工大学;2012年
4 曾小剑;直接法合成三乙氧基硅烷的研究[D];南昌大学;2005年
5 阎淼;卟啉及金属卟啉的合成及其在催化烯烃环氧化反应中的应用和光谱性质的研究[D];河北师范大学;2005年
6 于洪侠;莱克多巴胺酶联免疫吸附法(ELISA)的建立[D];中国农业科学院;2005年
7 李墨;钯催化芳香羧酸脱羧偶联生成联苯类化合物的研究[D];湖南大学;2010年
8 韩杰;铁催化C-C键偶联[D];赣南师范学院;2010年
9 王瑞萍;铜和微量钯共催化的Sonogashira偶联关环反应以生成吲哚和苯并呋喃的反应研究[D];上海师范大学;2011年
10 范艺;生物信息学在G蛋白偶联受体功能研究中的运用[D];浙江大学;2010年
 快捷付款方式  订购知网充值卡  订购热线  帮助中心
  • 400-819-9993
  • 010-62791813
  • 010-62985026