收藏本站
《山东大学》 2009年
收藏 | 手机打开
二维码
手机客户端打开本文

苔类植物中双联苄化合物的质谱和核磁共振规律研究及其在高通量筛选中的应用

郭怀芳  
【摘要】: 苔藓植物(Bryophytes)是由水生向陆生过渡的高等植物,虽分布面积广,但密度很小,种间杂生,不易区别和分离,难以大量采集,给常规系统的化学成分分离研究工作带来困难。为快速掌握苔类植物中所含的已知和新联苄类化合物的结构信息,为苔藓植物植物化学研究提供指导,避免研究工作的盲目性,增强分离的目的性并提高分离的效率,同时为其他药用植物化学成分的高通量筛选提供有益的借鉴,建立一种快速高效准确的筛选方法势在必行。 质谱是一种有效地确定有机化合物结构信息的方法。一级质谱和多级质谱数据不仅能够提供分子量信息,结合元素组成数据还可以提供结构信息,因此在新的候选药物高通量筛选方面发挥着越来越重要的作用。 基于此,本文建立了采用气相色谱-质谱联用法(Gas chromatography-massspectrometry,GC-MS)和液相色谱-质谱联用法(Liquid chromatography-massspectrometry,LC-MS)快速筛选苔藓植物中联苄化合物的方法。 核磁共振波谱(NMR)技术在有机化合物结构确证和解析中发挥越来越重要的作用,而联苄化合物的NMR数据显示一定的规律性,本文总结了各种类型联苄化合物的波谱学规律,为联苄化合物的结构确证提供依据。 为了快速筛选苔类植物中已知联苄和微量的未知联苄,本文采用气相(GC)飞时间高分辨质谱(EI-TOF)和液相色谱(LC)电喷雾三重四极杆质谱(ESI-TQ-MS)对来源于苔类植物的双联苄化合物进行详细的质谱分析。首先,通过对1种单联苄和15种结构相似的双联苄化合物对照品进行质谱分析,获得其质谱裂解规律,推测了二级碎片离子的可能结构,并通过精确分子量的测定进行进一步验证;在此基础上对双联苄类化合物可能的裂解途径及裂解机制进行了推断。 本文所涉及的15种双联苄化合物根据单联苄间连接方式的不同分三种结构类型:单醚键相连(A类)、双醚键相连(B类)、以及单醚键和C-C键相连(C类),三种结构类型的双联苄具有不同的EI-MS和ESI-MS/MS质谱特征,通过比较这些信息可以确定双联苄化合物的结构类型和烷氧取代基的数量。本方法可以在一定程度上区分异构体,但是联苄间连接位点和联苄间醚键的连接位点难以确定。此外,在此基础上建立了一种简单快速的液相色谱-二极管阵列-串联质谱(LC-DAD/MS)方法,可用于筛选苔藓类粗提物中ppm水平的双联苄类化合物。本章采用LC-DAD/MS法对采自中国不同地区的三种苔类植物地钱(Marchantiapolymorpha),无纹紫背苔(Ptagiochasm intermedium)和花萼苔(Asterella angusta)进行了筛选,通过比较三种苔藓类植物的质谱数据,紫外吸收光谱特征和色谱保留行为,分别检测出7/12,8/5和8/9已知/未知的双联苄化合物。 联苄类化合物结构的相似性也体现在其核磁共振波谱数据呈现一定规律。本文总结了联苄化合物的核磁共振波谱数据规律。双联苄化合物都具有四个苯环,通过亚甲基或次甲基相连,其核磁共振波谱上表现出某些共性,~1H NMR谱中化学位移值(δ_H)位于5.10-7.40 ppm左右出现10-16个芳环质子信号,2.0-3.0 ppm左右有6-8个亚甲基质子信号。~(13)C NMR谱中芳环碳信号的化学位移值(δ_C)位于110-160ppm,而2-4个亚甲基碳信号则出现在δ_C 30-40 ppm附近。 苯环上取代基的引入可以引起其波谱数据的改变,与甲氧基、羟基及醚氧键相连的碳的化学位移值(δ_C)一般位于140-160 ppm左右,甲氧基、羟基的取代还可使其相邻碳的化学位移值(δ_C)较无取代时向高场移动5-10 ppm。不同取代模式下苯环上的氢具有不同的偶合裂分,苯环上二取代类型主要为对位取代,多出现在A环上,表现为AA'BB'偶合。苯环上三取代模式最为常见,而且多发生在B,D环,主要为1,2,4-三取代形式,许多化合物的氢谱可呈现两个二重峰(d)及一个双二重峰(dd)。苯环上的四取代和多取代形式较为容易确认,其氢谱上表现为位于δ_H 6.60以及6.90 ppm左右的两个单峰信号或δ_H 6.60-7.10 ppm范围内两个相互耦合的d峰氢信号。 不同连接位点下,双联苄类化合物表现出不同的NMR谱图特征。以醚氧键相连的苯环碳的化学位移较以C-C键直接相连苯环碳上的化学位移值低场位移20-30ppm。所有具有1-2′醚氧键的连接类型中,3′位的质子高场位移,δ_H位于4.84-5.60ppm之间。本文从A,C环通过醚氧键相连(A-O-C)、A,C环以C-C键直接相连(A-C)、B,D环以醚氧键相连(B-O-D)、以及B,D环以碳碳键直接相连(B-D)四个方面加以阐述。在分析双联苄化合物结构分类的基础上,分析此类化合物的波谱数据(~1H和~(13)CNMR)特征,找到快速有效的解析双联苄化合物结构的方法。
【学位授予单位】:山东大学
【学位级别】:博士
【学位授予年份】:2009
【分类号】:R284

【相似文献】
中国期刊全文数据库 前10条
1 张雅琪;曾志;谭丽贤;叶雪宁;谢润乾;庞世敏;席振春;符林;;浙江产石胡荽的挥发性成分研究[J];华南师范大学学报(自然科学版);2011年02期
2 段韵;胡开发;王洪宗;饶小平;刘勇孜;张娜珍;;GC-EI-MS法定性分析八角莲中鬼臼毒素成分[J];药物分析杂志;2011年08期
3 郭腾;吴震纬;沈晓婷;倪文泽;潘晓军;;浙产山胡椒叶挥发油化学成分的研究[J];海峡药学;2011年06期
4 陈乐;韦唯;刘展元;龚力民;周小江;;天名精挥发油成分的GC-MS分析[J];西北药学杂志;2011年04期
5 刘华;李桂生;罗永明;陈钟文;刘文琴;;江香薷醇提物石油醚部位化学成分分析[J];中国实验方剂学杂志;2011年14期
6 奚晔;李宏亮;詹铭;;气相色谱质谱法测定食品塑料保鲜袋中塑化剂[J];大家健康(学术版);2011年13期
7 王海燕;李玉琴;王广旭;;白花丹参脂溶性成分超临界二氧化碳流体萃取与气相色谱-质谱分析[J];医药导报;2011年08期
8 唐冰;王成芳;费超;杜树山;;GC-MS法分析黄皮叶挥发油的化学成分[J];中国实验方剂学杂志;2011年17期
9 戴静波;王丽丽;朱祥英;;辽宁防风挥发油成分的气相色谱-质谱联用分析[J];时珍国医国药;2011年07期
10 蒋海强;容蓉;吕青涛;;大黄化学成分的液相色谱-质谱联用鉴别[J];时珍国医国药;2011年07期
中国重要会议论文全文数据库 前10条
1 王亚伟;张庆华;江桂斌;贺卿;;大体积进样连接气相色谱质谱法测定二恶英[A];中国化学会第二十五届学术年会论文摘要集(下册)[C];2006年
2 吉力;潘炯光;杨健;肖永庆;;防风、水防风、云防风和川防风挥发油的GC-MS分析[A];1999中药研究论文集[C];2000年
3 张大华;陈立仁;;烷基酚异构体及碳数分布的LC-MS分析[A];西北地区第三届色谱学术报告会暨甘肃省第八届色谱年会论文集[C];2004年
4 徐平声;戴智勇;龚尧峰;李新中;;LC-MS/MS法测定人体血浆中左炔诺孕酮浓度的方法学研究[A];2008年《药物分析杂志》第三届普析通用杯论文集[C];2008年
5 甄汉深;丘琴;黄小秋;石琳;刘园园;杨谭;;气相色谱-质谱联用分析广西匙羹藤叶的化学成分[A];药用植物化学与中药资源可持续发展学术研讨会论文集(上)[C];2009年
6 池玉梅;居羚;朱华云;张瑜;;基于HPLC-ESI/Q-TOF MS/MS的中药中黄酮类成分识别[A];药用植物化学与中药有效成分分析研讨会论文集(上)[C];2008年
7 王琳琳;徐徐;陈小鹏;孙文静;童张法;;松脂催化歧化反应产物的气相色谱—质谱分析[A];第三届全国化学工程与生物化工年会论文摘要集(上)[C];2006年
8 梁晓乐;廖月葵;;香姜挥发油的化学成分研究[A];中华中医药学会第九届中药鉴定学术会议论文集——祝贺中华中医药学会中药鉴定分会成立二十周年[C];2008年
9 杨桥;张晓玲;缪辉南;冯伟华;焦炳华;;中药栀子中藏红花素的液相色谱-质谱联用分析技术的建立[A];中华中医药学会第九届中药鉴定学术会议论文集——祝贺中华中医药学会中药鉴定分会成立二十周年[C];2008年
10 蔡宝昌;张志杰;李林;沈鸣;杨晨;;百合药材GC指纹图谱的建立[A];中华中医药学会第五届中药炮制分会学术会议论文集[C];2005年
中国博士学位论文全文数据库 前10条
1 郭怀芳;苔类植物中双联苄化合物的质谱和核磁共振规律研究及其在高通量筛选中的应用[D];山东大学;2009年
2 刘承兰;镰刀菌侵染对芦笋产品中伏马菌素B_1、B_2污染的影响及芦笋中农药残留分析[D];中国农业大学;2005年
3 陈学国;复杂样品分离分析的液相色谱及其联用技术的方法学研究[D];中国科学院研究生院(大连化学物理研究所);2005年
4 武毅;20(S)-原人参二醇和益今生胶囊及多潘立酮的药物动力学研究[D];吉林大学;2007年
5 吴肖;牛肉风味热反应体系的建立及稳定性研究[D];华南理工大学;2007年
6 肖珊珊;板蓝根化学成分与多维指纹图谱研究[D];沈阳药科大学;2007年
7 喻凌寒;液相色谱—质谱联用在食品和临床检测中的应用研究[D];中国科学院研究生院(广州地球化学研究所);2007年
8 梁晓东;放射增敏剂NABZ在大鼠体内的代谢研究[D];中国人民解放军军事医学科学院;2007年
9 高玉琼;十九种植物的挥发油成分及部分生物活性研究[D];贵州大学;2008年
10 周虎;液相色谱—质谱联用方法的研究及其在蛋白质组分析中的应用[D];中国科学院研究生院(上海生命科学研究院);2007年
中国硕士学位论文全文数据库 前10条
1 朱炜;质谱联用技术在药品质量控制研究中的应用[D];浙江大学;2006年
2 张志红;煤溶剂抽提产物的选择性富集及分析[D];太原理工大学;2005年
3 曹姣仙;结香花挥发油的气相色谱—质谱联用分析[D];浙江大学;2005年
4 傅雪晶;3-哌啶酸乙酯的合成研究[D];天津大学;2005年
5 严凤;他汀类药物抗昆虫效果试验及血浆药代动力学研究[D];中国农业科学院;2006年
6 苏玉倩;分子间磷酰基转移反应的研究[D];郑州大学;2005年
7 陈福民;山桐子脂肪酸提取与成分分析[D];陕西师范大学;2009年
8 刘永波;气相色谱-质谱联用法(GC-MS)测定农药残留的研究[D];青岛科技大学;2005年
9 江望锦;松墨天牛成虫与寄主间化学信息联系机制的初步研究 [D];南京林业大学;2005年
10 刘军锋;1.大戟属植物化学成分与灭螺活性研究 2.酸枣仁汤物质基础及其药理试验研究[D];湖北中医学院;2005年
 快捷付款方式  订购知网充值卡  订购热线  帮助中心
  • 400-819-9993
  • 010-62791813
  • 010-62985026