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《中国海洋大学》 2011年
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蛋氨酸类希夫碱配合物的合成、表征与生物活性研究

王强  
【摘要】:氨基酸是重要的生理活性物质,是构成生物体内蛋白质、酶等的基本结构单元,在生物体内参与多种生物化学过程。氨基酸希夫碱及其配合物具有抗病毒、抑菌、抗癌等生物活性和较好的载氧、催化性能,在农业、医学、催化、材料、生物科学等领域具有广泛的应用前景,已受到人们的广泛关注。因此,通过反应引入其它不同结构和活性的基团,从而合成出新的氨基酸希夫碱配体及其金属配合物,研究其结构、性质与生物活性,对指导配合物的合成与应用具有重要意义。 本文选择活泼羰基化合物与L-蛋氨酸缩合得到了5个系列希夫碱配体,将这些配体与金属离子反应得到了80种新型的的希夫碱配合物,培养了两个希夫碱配合物的单晶。采用元素分析、热分析、核磁共振氢谱等方法对其结构进行了表征,推断出粉末状金属配合物可能的化学结构;采用X-射线单晶衍射测出了单晶的精细结构;对配体及其配合物进行了荧光光谱分析;并对部分配合物与DNA的作用方式进行了研究;研究了铜配合物的抗肿瘤活性。主要工作如下: (1)合成了邻香草醛缩蛋氨酸希夫碱(KHL~1)及其配合物,培养了配位聚合物{[CuL~1(H_2O)_2]·[CuL~1(H_2O)]_3·4H_2O}_n和四核配合物[Cd_4(L~1)_4(H_2O)_2]·3H_2O的单晶。单晶结构分析表明: 配合物{[CuL~1(H_2O)_2]·[CuL~1(H_2O)]_3·4H_2O}_n,属三斜晶系,空间点群Pī。晶胞参数为a =5.2027(5)(?),b = 16.6916(16)(?) ,c = 20.237(2)(?),α= 88.895(10)°,β= 84.127(1)°,γ=83.577(10)°,V = 1737.2(3)(?)~3,F(000) = 848,Dc = 1.561 g/cm~3, R_1 = 0.0760,wR_2 = 0.2095。该配合物属于配位聚合物,整个分子包含两个独立单元,且处于不同的配位环境。独立单元一由1个铜离子、2个配位水分子及1个希夫碱配体所组成,Cu(1)离子具有稍畸变的四方锥体配位几何。独立单元二是通过羧基桥连而成的链状聚合物, Cu(2)离子具有扭曲的四方锥体配位几何结构。配合物[Cd_4(L~1)_4(H_2O)_2]·3H_2O,属单斜晶系,空间点群P2(1)/c,晶胞参数为a = 22.035(2) (?),b = 14.362(6) (?) ,c = 20.237(2)(?),α= 90°,β=104.8940(10)°,γ=90°,V = 7037(?)~3,F(000) = 3416,Dc = 1.605 g/cm~3, R_1 = 0.1993, wR_2 = 0.4536。镉配合物分子由4个镉离子、2个配位水分子、4个希夫碱配体和3个未配位水分子所组成四核分子,整个分子通过O–H…O氢键的相互作用形成了二维网状结构。其余8种配合物的可能组成分别为:[ML~1(H_2O)_2]·nH_2O (M=Zn、Co、Ni, n=1; M=Mn, n=2)、[LnL~1 (NO_3)(H_2O)_2]·nH_2O (Ln=La、Pr, n=1; Ln= Sm、Yb, n=2 )。 (2)合成了2-羟基-1萘甲醛缩蛋氨酸希夫碱(KHL~2)及其配合物,配合物的可能组成分别为:[ML~2(H_2O)_2]·nH_2O (M=Zn, n=0; M= Cu、Mn, n=1; M= Co、Ni, n=2), [LnL~2(NO_3)(H_2O)_2]·nH_2O (Ln=Er、Sm, n=1; Ln=La、Pr, n=2), [YbL~2(NO_3)(H_2O)_2]·2CH_3OH (L~2 = C_(16)H_(15)NO_3S)。 (3)合成了吡啶-2-甲醛缩蛋氨酸希夫碱(KL~3)及其配合物,配合物的可能组成分别为:[M(L~3)_2]·nH_2O (M= Mn, n=0; M=Ni、Zn, n=1; M= Co、Cu, n=3), [LnL~3(NO_3)_2]·nH_2O (Ln=La、Sm, n=1; Ln=Yb, n=2; Ln=Er、Pr, n=3), [M(Phen)L~3]·Ac·nH_2O (M=Co、Cu, n=1; M=Ni、Zn, n=2; M=Mn, n=3), [Ln(Phen)(NO_3)L~3]·NO_3·nH_2O (Ln=La、Sm, Er, n=2; Ln= Pr、Yb, n=3) (L~3 = C_(11)H_(13)N_2O_2S, Phen = 1,10-Phenanthroline, Ac = CH_3COO)。 (4)合成了噻吩-2-甲醛缩蛋氨酸希夫碱(KL~4)及其20种金属配合物,配合物的可能组成分别为:[M(L~4)_2(H_2O)_2]·nH_2O (M= Co、Cu, n=1; M=Ni, n=2; M=Zn、Mn, n=3), [LnL~4(NO_3)_2(H_2O)]·nH_2O (Ln=Er, n=0; Ln=La、Sm, n=2; Ln=Pr, Yb, n=3), [ML~4(Phen)(H_2O)]·Ac·nH_2O (M=Co、Cu, Ni, n=2; M=Zn、Mn, n=3), [LnL~4(Phen)(NO_3)(H_2O)]·NO_3·nH_2O (Ln=Sm、Pr、Yb, n=1; Ln=La、Er, n=2) (L~4 = C_(10)H_(12)NO_2S_2, Phen = 1,10-Phenanthroline, Ac = CH_3COO)。 (5)合成了2-乙酰基吡啶缩蛋氨酸希夫碱(KL~5)及其配合物,配合物的可能组成分别为:[M(L~5)_2]·nH_2O (M= Zn, n=1; M= Cu、Ni、n=2; M= Co、Mn, n=3), [LnL~5(NO_3)_2]·nH_2O (Ln=Sm、Yb, n=2; Ln=La、Er、Pr, n=3) , [M(Phen)L~5]·Ac·nH_2O (M=Cu, n=0; M=Co、Mn, n=2; M=Ni、Zn, n=3), [Ln(Phen)(NO_3)L~5]·NO_3·nH_2O (Ln=Pr、Yb, n=1; Ln=La、Sm、Er, n=2) (L~5 = C_(12)H_(15)N_2O_2S, Phen = 1,10-Phenanthroline, Ac = CH_3COO) (L~5 = C_(12)H_(15)N_2O_2S, Phen = 1,10-Phenanthroline, Ac = CH_3COO )。 (6)利用Achar法和Coats-Redfern法,对配合物进行了热分解动力学处理,得出了相关的动力学方程及动力学参数。 (7)测定了配合物的荧光光谱,比较了其荧光特性。初步研究结果显示:配合物[ZnL~1(H_2O)_2]·H_2O、[ZnL~2(H_2O)_2]、[LaL~2(NO_3)(H_2O)_2]·2H_2O、[PrL~2(NO_3)(H_2O)_2]·2H_2O、[Zn(L~3)_2]·H_2O、[LaL~3(NO_3)_2]·H_2O、[Zn(L~4)_2(H_2O)_2]·3H_2O、[LaL~4(NO_3)_2(H_2O)]·2H_2O、[Zn(L~5)_2]·H_2O、[LaL~5(NO_3)_2]·3H_2O、[SmL~5(NO_3)_2]·2H_2O、[PrL~5(NO_3)_2]·3H_2O具有较好的荧光性质,它们与对应的配体相比,配合物的激发峰和发射峰位置均发生了一定程度的兰移或红移,且相对荧光强度明显增强,是配体的2~3倍。 (8)研究了Cu(Ⅱ)配合物[CuL~2(H_2O)_2]·H_2O、[CuL~4(Phen)(H_2O)]·Ac·2H_2O ,Zn(Ⅱ)配合物[Zn(L~3)_2]·H_2O分别与鱼精DNA之间的作用模式。实验结果显示:配合物[CuL~2(H_2O)_2]·H_2O、[CuL~4(Phen)(H_2O)]·Ac·2H_2O与DNA发生了插入作用,配合物[Zn(L~3)_2]·H_2O与DNA发生了静电作用。配合物中配体的共平面性越好、平面面积越大、空间位阻越小,其与DNA作用越显著,越有利于其以插入方式与DNA发生相互作用。 (9)对合成的16种铜、锌希夫碱配合物,采用MTT法进行抗肿瘤活性筛选,得到对前列腺癌PC-3细胞增殖具有较好抑制作用的2种铜配合物[CuL~2(H_2O)_2]·H_2O、CuL~4(Phen)(H_2O)]·Ac·2H_2O。对CuL~4(Phen)(H_2O)]·Ac·2H_2O、CuL~2(H_2O)_2]·H_2O的进一步抗肿瘤活性研究发现:这两种配合物对前列腺癌PC-3细胞内的内糜蛋白酶体有较强的抑制作用,其抑制能力与配合物的使用浓度和作用时间正相关;并且前者的抑制效果优于后者。更重要的发现是金属配合物的抗肿瘤活性的差异与金属离子的选择及配体的结构密切相关,对于同一配体,铜配合物的抗肿瘤活性优于锌配合物。此外,共平面性好、空间位阻小、含杂原子的配体所形成的金属配合物抗肿瘤活性效果更佳。
【学位授予单位】:中国海洋大学
【学位级别】:博士
【学位授予年份】:2011
【分类号】:O641.4

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【参考文献】
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1 王洪芳;胡乃梁;毕建洪;李劲友;;一种希夫碱铜配合物与DNA相互作用的研究[J];安徽大学学报(自然科学版);2010年02期
2 张丽影;赵小菁;齐小辉;刘宝全;王剑峰;范圣第;;5-溴水杨醛氨基酸Schiff碱及其铜(Ⅱ)配合物的制备和抑菌性能研究[J];安徽农业科学;2010年06期
3 刘玉婷;张洁心;尹大伟;;氨基酸schiff碱及其金属配合物的性能研究进展[J];氨基酸和生物资源;2008年03期
4 王光斌;DL─蛋氨酸的希夫碱的铜(Ⅱ)、锌(Ⅱ)配合物的抑菌作用[J];氨基酸杂志;1994年01期
5 李来生,王宇晓,黄伟东,王丽萍;荧光法研究金属配合物与DNA的相互作用[J];江西师范大学学报(自然科学版);2001年04期
6 朱少萍;壮亚峰;高姗姗;孙浩;周于骅;;2-羟基-1-萘醛缩-4-氨基安替比林席夫碱的热色性研究[J];江西师范大学学报(自然科学版);2009年04期
7 李琛,张维萍,姚小泉,刘秀梅,陆世维,韩秀文,包信和;一种新型手性席夫碱的合成及其在不对称环丙烷化反应中的催化性能[J];催化学报;2000年03期
8 仇敏,刘国生,姚小泉,郭明彦,潘桂芝,郑卓;手性铜(Ⅱ)-席夫碱配合物催化苯乙烯不对称环丙烷化反应[J];催化学报;2001年01期
9 赵继全,韩建萍,张月成;丙氨酸-水杨醛席夫碱锰(Ⅲ)配合物的制备及其对烯烃环氧化的催化性能[J];催化学报;2005年07期
10 叶勇,胡继明,曾云鹗,沈昊宇,乐芝凤,陈建;用表面增强喇曼光谱研究8种席夫碱化合物及其对脱氧核糖核酸的作用[J];分析化学;1997年08期
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1 林飞,吕廉,杨旭清,崔维川,王凤敏;双环铂及其衍生物对大鼠靶器官毒性损伤的比较[J];癌变.畸变.突变;2005年05期
2 范九良;汪玉梅;周双生;;姜黄素类铂(Ⅱ)配合物的合成及其与DNA键合作用研究[J];合肥师范学院学报;2010年03期
3 王红艳,张胜义,郜洪文;DNA-夜蓝结合光谱研究[J];安徽大学学报(自然科学版);2003年03期
4 潘见;张晨光;;槲皮素与Cu~(2+)、Zn~(2+)的配位色谱分离特性计算机模拟研究[J];安徽化工;2006年02期
5 陶庭先;丁二酮肟分光光度法测钴方法的研究[J];安徽机电学院学报;2001年03期
6 陈士昆,刘道富;环糊精催化茂锆衍生物的合成反应研究[J];安徽工程科技学院学报(自然科学版);2004年01期
7 蒋荣;单良;王兴国;;3-氨基丙基三乙氧基硅烷改性凹凸棒土固定化菠萝蛋白酶工艺研究[J];安徽农业科学;2008年25期
8 唐文华;刘少友;刘玉林;;FAAS法测定黔东南林区绿茶的锌含量[J];安徽农业科学;2008年26期
9 罗勇;魏国清;杨云;张秉君;王萃娟;;基于bipppx(吡唑类)金属配合物的合成及抑菌性能研究[J];安徽农业科学;2011年27期
10 刘玉婷;张洁心;尹大伟;;氨基酸schiff碱及其金属配合物的性能研究进展[J];氨基酸和生物资源;2008年03期
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1 祝振富,黎植昌;氨基酸Schiff碱金属配合物的研究进展[J];氨基酸和生物资源;1997年01期
2 李珍贵;郑永春;;配位键理论的形成与发展[J];楚雄师范学院学报;2007年03期
3 刘盛辉,何品刚,方禹之;在石墨电极上脱氧核糖核酸与米托蒽醌嵌入作用的电化学研究[J];分析化学;1996年11期
4 杨传孝,李原芳,奉萍,黄承志;铝离子与脱氧核糖核酸作用的共振光散射研究[J];分析化学;2002年04期
5 潘再富;刘伟平;陈家林;夏永明;;铂族金属均相催化剂的研究和应用[J];贵金属;2009年03期
6 丁冶春;夏侯国论;范小娜;王恩军;刘霞;;稀土槲皮素配合物的合成、表征及抗肿瘤活性[J];光谱实验室;2011年04期
7 展惠英;宋之刚;;吲哚-3-乙酸邻菲啰啉稀土(Ⅲ)三元配合物的合成、表征和生物活性[J];甘肃科技;2006年11期
8 丁彦滨,彭丽;配位化合物的进展[J];化学工程师;2003年06期
9 施鹏飞;姜琴;;三价金配合物抗肿瘤活性研究[J];化学进展;2009年04期
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1 郑全辉,阴梅云,郑力芬,韩硕,阎蕴力;阿克拉霉素对HeLa细胞染色体形成及细胞凋亡的影响[J];癌变.畸变.突变;2003年02期
2 马文,谢复新,汪永涛,田玉鹏,李胜利,郑慧玲;一种新型Schiff碱配合物的抑菌活性研究[J];安徽大学学报(自然科学版);1999年01期
3 林振光,黄风华,陈建新,吴阳,林曦;结构与反应性——氨基化合物与碳基化合物反应[J];安徽师大学报(自然科学版);1997年02期
4 卢圣贤,蔡海英,李晴雪;芦笋对小鼠前胃癌变和3T3细胞生长的影响[J];癌症;1993年01期
5 黎植昌;刘炽清;许永琳;明杨静;;混合氨基酸稀土配合物的研究(Ⅷ)——MAR对水稻防病、增产效果[J];氨基酸杂志;1991年02期
6 张红漫,陈国松,冯改霞,陆小华;单项氨基酸微量元素螯合物的研究[J];氨基酸和生物资源;2002年04期
7 刘玉婷;张洁心;尹大伟;;氨基酸schiff碱及其金属配合物的性能研究进展[J];氨基酸和生物资源;2008年03期
8 王光斌;DL─蛋氨酸的希夫碱的铜(Ⅱ)、锌(Ⅱ)配合物的抑菌作用[J];氨基酸杂志;1994年01期
9 王炳琴,黎植昌;氨基酸酯的制备方法及应用[J];氨基酸和生物资源;1995年04期
10 刘兴荣,刘晓晶,李明霞,李静;几种氨基酸Schiff碱的合成及抑菌活性[J];氨基酸和生物资源;1996年01期
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5 王怀伟;李大成;窦建民;;[Sm(H_2O)_3(CuL)_3]·H_2O的合成及晶体结构[A];中国化学会第28届学术年会第8分会场摘要集[C];2012年
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