收藏本站
收藏 | 手机打开
二维码
手机客户端打开本文

甘露糖(醛酸)二糖硫酸酯衍生物的合成

杨克宝  
【摘要】:近年来,研究发现褐藻胶酸性寡糖(甘露糖醛酸寡糖,古罗糖醛酸寡糖)具有抗氧化、神经保护、免疫调节、抗炎、抗菌、促进植物生长等多种生物活性,褐藻胶寡糖硫酸酯具有抗肿瘤,抗凝血,抗病毒等生物活性。褐藻胶寡糖及其衍生物的构效关系研究已成为了糖类药物研究中的热点,而制备成分单一、结构确定的褐藻胶寡糖及硫酸酯是进行构效关系研究和开发海洋糖类药物的基础。 本研究以褐藻胶中的甘露糖醛酸寡糖为研究对象,通过化学合成的方法制备甘露糖(醛酸)二糖甲基苷及其硫酸酯化衍生物,为系列甘露糖醛酸寡糖的制备建立合成策略和方法,为生物活性评价提供结构明确的寡糖及其衍生物。 1、糖基供体和受体的的设计合成 以4,6位苄叉保护的硫苷作为糖基供体,同时考虑2,3,4位选择性的硫酸酯化要求,将2,3,4位羟基进行不同的保护基操作,分别设计了三种不同的糖基供体和受体。从D-甘露糖出发,成功合成了三种4,6位苄叉保护,2,3位苄基或对甲氧基苄基保护的甘露糖硫苷糖基供体(5)、(7)、(10);以及三种6位苯甲酰基保护,2,3位苄基或对甲氧基苄基保护的甘露糖甲苷糖基受体(15)、(19)、(23)。 2、甘露糖(醛酸)二糖及其硫酸酯的合成 糖基供体在DTBMP、DPSO、Tf2O作用下与受体反应,生成β-甘露二糖苷,利用糖苷化过程中产生的α-甘露糖基三氟甲磺酸酯中间体经SN2亲核取代反应直接构建β-甘露糖苷键。将β-甘露二糖苷中间体(24)选择性脱除保护基裸露6-位羟基,然后利用BAIB,TEMPO将6-位OH氧化成羧酸,脱除保护基得到甘露糖醛酸二糖甲苷(28)。 将β-甘露糖二糖苷中间体(24,43和38)选择性的裸露6位,2'位,3'位和4'位羟基,利用SO3-Pyridine进行硫酸酯化,脱除剩余保护基即得到甘露糖(醛酸)二糖单硫酸酯衍生物(37,47,42,32)。 同时将反应过程中的β-甘露糖二糖苷中间体(43)选择性的裸露2'位,和6位羟基,利用SO3-Pyridine进行硫酸酯化,脱除剩余保护基即得到甘露二糖二硫酸酯衍生物(53)。 本研究通过合成策略和方法的探讨,分别合成了甘露糖醛酸二糖甲苷及其单硫酸酯化衍生物,甘露二糖甲苷及其单硫酸酯化、二硫酸酯化衍生物,为构效关系研究提供了物质基础。


知网文化
【相似文献】
中国期刊全文数据库 前20条
1 邬建敏,唐云湖,王永尧,俞文辉;哌啶-N-磺酸作为壳聚糖硫酸酯化试剂的初步研究[J];东海海洋;2001年02期
2 张迎庆,干信,邹群,马丽;魔芋葡甘低聚糖硫酸酯化衍生物的制备及结构分析[J];药物生物技术;2001年04期
3 丁立明;李寒旭;;烷基多苷硫酸酯铵盐的合成及性能[J];精细化工;2005年12期
4 韩亮,许正宏,陶文沂;玉米芯木聚糖硫酸酯化条件的研究[J];纤维素科学与技术;2005年02期
5 王兆梅,李琳,胡松青,冯宗财,郭祀远;两种硫酸酯化纤维素钠的结构和抗凝血活性研究[J];林产化学与工业;2003年03期
6 梁忠岩,倪秀珍,张丽萍,钱进,陈凤清,王桂云,王昭晶,刘卓明;酵母甘露聚糖硫酸酯化前后结构与生物活性比较研究[J];分子科学学报;2002年01期
7 陈景耀,吴国荣,王建安,陆长梅,张卫明,蒋继宏;正交试验优选白芨多糖硫酸酯化工艺的研究[J];中草药;2005年01期
8 燕航;钟耀广;王淑琴;刘长江;;硫酸酯化香菇多糖的制备及光谱分析[J];北方园艺;2007年03期
9 燕航;钟耀广;王淑琴;刘长江;;硫酸酯化香菇多糖衍生物制备的研究[J];化学与生物工程;2006年03期
10 黄爱宾;刘彩凤;陈壁辉;;硫酸酯化壳聚糖衍生物在生物医学材料中的应用[J];化工新型材料;2010年08期
11 孔倩;周婷;葛佳;武改兰;黄景荣;李全宏;;南瓜多糖硫酸酯化修饰与结构稳定性关系研究[J];食品科技;2009年04期
12 李文姬,崔浩,李绍顺;唾液酸8,9-二硫酸酯衍生物的合成及唾液酸酶抑制活性[J];第二军医大学学报;2000年01期
13 张迎庆,干信,谢笔钧,肖云;魔芋葡甘聚糖凝胶珠硫酸酯化修饰工艺优化研究[J];农业工程学报;2005年06期
14 彭永华;金征宇;王元凤;;硫酸酯化茶多糖的制备及降血糖活性的研究[J];食品工业科技;2006年11期
15 马宝全;黄伟林;康伟;晏俊开;;鲁氏毛霉发酵产物壳聚糖硫酸酯化的研究[J];离子交换与吸附;2007年05期
16 张景强;李清春;吴晗;;纤维素硫酸酯化修饰的研究[J];广州化工;2010年12期
17 张世才;欧洪;蓝广芊;;硫酸酯化丝素的最佳反应条件研究[J];丝绸;2011年02期
18 王庆华;李玮;唐松山;;酵母葡聚糖硫酸酯的制备及抗凝血活性[J];食品研究与开发;2011年07期
19 杜小燕;侯颖;张晓楠;覃华;;正交实验法优选香菇多糖的提取工艺及其硫酸酯化研究[J];现代生物医学进展;2008年12期
20 王元凤;金征宇;彭永华;魏新林;;硫酸酯化茶多糖的制备及清除羟自由基活性的研究[J];食品工业;2009年02期
中国重要会议论文全文数据库 前10条
1 宋玮娟;胡海燕;曾颖;;果胶硫酸酯的合成与表征[A];共铸医药学术新文明——2012年广东省药师周大会论文集[C];2012年
2 韦晓杰;胡庭俊;高建峰;;茯苓多糖硫酸酯的制备及取代度检测[A];纪念中国畜牧兽医学会中兽医学分会成立30周年中国畜牧兽医学会中兽医学分会2009年学术年会、华东区第十九次中兽医科研协作与学术研讨会论文集[C];2009年
3 常耀光;王静凤;赵芹;薛长湖;;糖基硫酸酯化特征对海参皂苷抗肿瘤转移功能的影响[A];中国食品科学技术学会第八届年会暨第六届东西方食品业高层论坛论文摘要集[C];2011年
4 王建国;张俐娜;;水溶性灵芝多糖衍生物对S180肿瘤细胞周期的影响及早期凋亡的诱导作用[A];2009年全国高分子学术论文报告会论文摘要集(下册)[C];2009年
5 贺亮;吴学谦;程俊文;吴大丰;吴庆其;付立忠;陈如楚;李卫旗;;香菇多糖的化学修饰及结构表征[A];第二届全国食用菌中青年专家学术交流会论文集[C];2008年
6 黄琪琳;张俐娜;;茯苓菌丝体α-D-葡聚糖及其硫酸酯衍生物的溶液性质[A];第四届全国高聚物分子表征学术讨论会论文集[C];2004年
7 易剑平;闫红;钟儒刚;;枸杞多糖硫酸酯的微波制备[A];第十二届全国微波能应用学术会议论文集[C];2005年
8 高建峰;胡庭俊;陈忠伟;刘伟;何颖;帅学红;刘洪丽;刘姗姗;;硫酸酯化茯苓多糖的药理活性初步研究[A];纪念《元亨疗马集》付梓400周年中国畜牧兽医学会中兽医学分会2008年学术年会华东区第十八次中兽医科研协作与学术研讨会暨兽药发展论坛论文集[C];2008年
9 王金霞;赵峡;李广生;郝翠;于广利;;柱前衍生高效液相色谱法测定三种褐藻多糖药物的糖醛酸组成[A];中国药学会全国多糖类药物研究与应用研讨会论文集[C];2008年
10 李素云;李峥;李敬来;刘晋;郭长江;张振清;;Caco-2细胞中槲皮素代谢的初步研究[A];第九届全国药物和化学异物代谢学术会议论文集[C];2009年
中国博士学位论文全文数据库 前10条
1 蒋珍菊;壳聚糖类肝素衍生物的合成及其抗凝血性能研究[D];西南石油学院;2003年
2 张珏;灵芝多糖的硫酸化修饰及其衍生物抗肿瘤活性的初步研究[D];江南大学;2005年
3 王莉;米糠多糖及其硫酸酯的结构、抗肿瘤活性的研究[D];江南大学;2009年
4 张平竹;新型C-二糖苷的合成、结构分析及生物活性研究[D];河北大学;2008年
5 Muhammad Razwan Sardar;[D];北京化工大学;2011年
6 蒋长兴;青蛤多糖分离鉴定、硫酸酯化及其生物活性研究[D];南京农业大学;2011年
7 滕增辉;天然多酚类化合物的肠道转运与代谢研究[D];第四军医大学;2007年
8 吴明江;火木层孔菌发酵菌丝体水溶性多糖的结构及生物活性研究[D];东北师范大学;2007年
9 赵峡;聚古罗糖醛酸硫酸酯及其寡糖的制备、结构与活性研究[D];中国海洋大学;2007年
10 赵占中;硝唑尼特在山羊体内的药物代谢动力学及毒理学研究[D];中国农业科学院;2009年
中国硕士学位论文全文数据库 前10条
1 杨克宝;甘露糖(醛酸)二糖硫酸酯衍生物的合成[D];中国海洋大学;2012年
2 李潇;褐藻酸寡糖的分离分析及其抗氧化活性的研究[D];西北大学;2011年
3 陈景耀;白芨多糖硫酸酯化、理化性质及生物学活性的研究[D];南京师范大学;2003年
4 何贶;放射形土壤杆菌多糖发酵及衍生物的活性分析[D];华中科技大学;2004年
5 孙海森;海带岩藻多糖硫酸酯的分离纯化及相关活性研究[D];浙江工商大学;2012年
6 韩亮;木聚糖硫酸酯化条件及木聚糖硫酸酯抗凝血活性研究[D];江南大学;2005年
7 高松;改性魔芋葡甘露聚糖硫酸酯的制备及其性能研究[D];武汉理工大学;2012年
8 王斌;壳聚糖的硫酸/氯磺酸酯化(磺化)反应研究[D];西南石油学院;2004年
9 武卓;黑木耳多糖AAP3-1和硫酸酯化产物SAAP的降血糖功能研究[D];哈尔滨工业大学;2007年
10 王亚辉;香菇多糖硫酸酯的制备纯化、鉴定及生物学活性的研究[D];南京师范大学;2005年
中国重要报纸全文数据库 前6条
1 张骁束 梅英;硫酸酯化多糖及其抗HIV作用研究进展[N];中国医药报;2003年
2 东成;藻酸应用前景诱人[N];医药经济报;2002年
3 周和毅;“魔芋大战”演化为“科研战”[N];湖北科技报;2000年
4 周和毅;“魔芋大战”又添新战:“科研战”[N];经济消息报;2000年
5 周和毅;科研院所卷入“西部淘金热” “摩芋大战”又添“科研战”[N];中国中医药报;2000年
6 余小领 周光宏 李学斌;海藻酸钠被膜及其在食品加工中的应用[N];中国食品质量报;2010年
中国知网广告投放
 快捷付款方式  订购知网充值卡  订购热线  帮助中心
  • 400-819-9993
  • 010-62982499
  • 010-62783978