收藏本站
收藏 | 论文排版

3-吲哚羧酸过渡金属配合物的合成、表征及生物活性研究

董丽丽  
【摘要】:海洋活性小分子因其特殊的化学结构和生理活性,受到人们的广泛关注。本论文以海洋活性小分子—3-吲哚羧酸为配体,与过渡金属元素反应,合成了新的配合物。推测了其结构,研究了它们的性能和活性,以期在抗肿瘤新药的研制及海洋资源的开发方面提供理论依据。 论文以3-吲哚羧酸为配体,合成了未见报道的3个系列的新型金属配合物,培养了一个铜(II)配合物的单晶。采用元素分析,核磁共振氢谱,红外光谱,紫外-可见光谱,摩尔电导率以及热分析等方法对合成的粉末状金属配合物的化学结构进行了表征,推测了可能的配位点和配位方式。采用X-射线单晶衍射测出了单晶的精确结构;对配体及部分铜(II)配合物进行了荧光性能分析;对[Cu_2(C_(10)H_8O_2N)_4(CH_3OH)_2]·2CH_3OH与小牛胸腺DNA(CT-DNA)的相互作用方式进行了研究,分析了该铜(II)配合物对pBR322DNA的切割作用;以蛋白酶体为作用靶点,研究了[Cu(C_(10)H8O_2N)2(C_(12)H8N2)]配合物对乳腺癌MDA-MB-231细胞的抑制作用和凋亡诱导作用。主要研究内容如下: (1)合成了四种3-吲哚乙酸二元过渡金属配合物及一种铜(II)的三元金属配合物。培养了[Cu_2(C_(10)H_8O_2N)_4(CH_3OH)_2]·2CH_3OH的单晶。单晶结构的分析数据表明:该配合物为双核配合物,属单斜晶系,空间点群P2(1)/c。晶胞参数为a=12.0660(11),b=12.0660(11),c=18.8289(16),α=90,β=127.748(2),γ=90,V=2279.3(4)3,F(000)=988,Dc=1.387g/cm3,R1=0.0504,wR2=0.1492。每个铜(II)离子分别与四个配体羧酸根上的一个氧原子,一个甲醇分子上的氧原子及另一个铜(II)离子相连,整体组成一个六配位的扭曲八面体。分子之间通过N—H…O的氢键作用和范德华力形成了二维层状结构。其它种类配合物可能的组成分别为:[Zn_2(C_(10)H_8O_2N)_4(H_2O)_2]·2H_2O,[Cr_2(C_(10)H_8O_2N)_4(H_2O)2]·3H_2O,[Fe_2(C_(10)H_8O_2N)_4(H_2O)_2]_3H_2O,[Cu(C_(10)H8O_2N)_2(C_(12)H_8N_2)]。 (2)合成了五种3-吲哚丙酸二元过渡金属配合物及一种铜(II)的三元金属配合物。配合物可能的组成分别为:[M_2(C_(11)H_(10)O_2N)4(H_2O)2]·nH_2O (M=Cu(II),Zn(II),Cd(II),Fe(Ⅲ),Cr(Ⅲ)),[Cu(C_(11)H_(10)O_2N)2(C_(12)H8N2)]。 (3)合成了四种3-吲哚丁酸二元过渡金属配合物及一种铜(II)的三元金属配合物。配合物可能的组成分别为:[M_2(C_(12)H_(12)O_2N)_4(H_2O)_2]·nH_2O (M=Cu(II),Cd(II),Fe(Ⅲ),Mn(II)),[Cu(C_(12)H_(12)O_2N)2(C_(12)H_8N_2)]。 (4)利用Achar微分法和Coats-Redfern积分法两种方法,对合成的部分金属配合物做了非等温热分解动力学处理,得出了这些配合物某步热分解反应的动力学方程、动力学参数、活化熵△S≠和活化吉布斯自由能△G≠。结果如下: 配合物[Cu_2(C_(10)H8O_2N)_4(CH_3OH)_2]·2CH_3OH第二步的热分解动力学函数为:f(α)=1/2(1-α)[-ln(1-α)]-1,热分解动力学方程为:dα/dt=A·exp(-E/RT)·f(α)=A·exp(-E/RT)·1/2(1-α)[-ln(1-α)]-1,E=243.43kJ·mol~(-1),lnA=57.15,r=0.9858,△S≠=227.00J·mol~(-1)·K,△G≠=140.53kJ·mol~(-1)。 配合物[Cd_2(C_(11)H_(10)O_2N)_4(H_2O)_2]·2H_2O第二步的热分解动力学函数为f(α)=1/3(1-α)[-ln(1-α)]-2,热分解动力学方程为:dα/dt=A·exp(-E/RT)·f(α)=A·exp(-E/RT)·1/3(1-α)[-ln(1-α)]-2, E=371.22kJ·mol~(-1),lnA=66.36, r=0.9817,△S≠=243.60J·mol~(-1)·K,△G≠=226.38kJ·mol~(-1)。其它配合物测定的数据详见文章正文。 (5)对配体及合成的二元铜(II)金属配合物的荧光性能进行了研究。实验结果表明:各配体具有很强的荧光,而配合物的荧光强度有一定程度的削弱且激发峰和发射峰会发生了偏移。推测出:荧光强度的削弱与配合物的结构有关。 (6)采用紫外-可见光谱、EB-DNA荧光猝灭法、离子强度和粘度法等方法对[Cu_2(C_(10)H8O_2N)4(CH3OH)2]·2CH3OH与CT-DNA的作用方式进行了研究。结果发现:该配合物与CT-DNA的作用方式为部分插入作用。同时,研究了该配合物对pBR322DNA的切割作用。得出:在实验条件下,该配合物可以将pBR322DNA切割成切口环型(FormII型),切割作用相对比较温和。 (7)采用MTT法,对配体及合成的13种金属配合物的抗肿瘤活性进行了筛选,筛选出对乳腺癌MDA-MB-231细胞具有较好抑制作用的3种铜(II)的三元过渡金属配合物:[Cu (C_(10)H_8O_2N)_2(C_(12)H8N2)],[Cu (C_(11)H_(10)O_2N)2(C_(12)H8N2)],[Cu(C_(12)H_(12)O_2N)_2(C_(12)H_8N_2)]。选用其中一种配合物[Cu (C_(12)H_(12)O_2N)_2(C_(12)H_8N_2)],进一步对其进行了抗肿瘤活性研究。实验结果表明:该配合物对癌细胞有很好的抑制作用,能诱导肿瘤细胞的凋亡。配合物的浓度以及配合物与肿瘤细胞的作用时间与抑制的效果呈正相关。


知网文化
【相似文献】
中国期刊全文数据库 前20条
1 傅桂香;徐永珍;彭荣坤;陈家碧;雷桂馨;;异构化的π-丁二烯二羰基(乙氧基芳基卡宾)铁配合物的质谱研究[J];化学学报;1985年08期
2 周志华,汤杰,胡秀贞;四面体型过渡金属配合物的构型与CD的关系[J];无机化学学报;1989年02期
3 王艳芳;;过渡金属香兰素配合物的固相合成[J];高师理科学刊;2008年03期
4 张莉,罗来辉;环糊精包合物的研究进展[J];华北工学院学报;2003年04期
5 黄秋锋,林深,许美羡;过渡金属配合物在不对称合成中的催化应用[J];合成化学;2004年03期
6 余玉叶,赵国良,赵纳君,方萍;过渡金属1,6-己二胺缩双水杨醛Schiff碱配合物的固相合成与表征[J];光谱实验室;2005年04期
7 陈耀焕;曾明英;周澄明;盛怀禹;;~(15)N-标记化合物合成的研究 Ⅱ.~(15)N-芳香羟肟配位体及其过渡金属配合物的合成[J];化学试剂;1989年04期
8 李文华;;过渡金属配合物透视色原理[J];化学教育;1992年03期
9 睢超霞;张俊苓;刘薇;杨芳;郑文杰;白燕;;2,1,3-苯并[c]硒二唑金属配合物的固相合成与表征[J];精细化工中间体;2006年05期
10 王锐;;均苯四甲酸过渡金属配合物的合成及表征[J];辽宁石油化工大学学报;2007年04期
11 刘峥;王渊;葛彩叶;;电有机合成3,5-二溴水杨醛缩丝氨酸过渡金属配合物的研究[J];应用化工;2009年07期
12 陈荣悌;张启衍;郝金库;;18电子过渡金属配合物的反应机理[J];化学通报;1984年07期
13 游效曾;施舒;余晓斌;;气液色谱法测定一些Lewis碱与Ni(ENAC)·H_2O的加合常数[J];化学学报;1987年08期
14 胡翠娥;陈琼;任建国;秦子斌;;大环配体过渡金属配合物 Ⅱ.乙酰丙酮铕(Ⅲ)、镱(Ⅲ)卟啉配合物的合成及其性质[J];武汉大学学报(理学版);1988年03期
15 秦子斌;彭正合;吴革非;刘志锋;周志平;杨万明;;大环配体过渡金属配合物 Ⅲ.四-(2-硫-苯甲酰硫基)-四氮杂卟啉及其过渡金属配合物的合成与光谱[J];武汉大学学报(理学版);1989年01期
16 许纯;任友贤;陈运生;莫简;黄荫乔;;含硫希夫碱过渡金属配合物及其抗癌活性的研究Ⅴ.3-乙酰吡啶缩氨基硫脲与ZnX_2.CuX_2.NiX_2的配合物及其抗癌活性[J];化学研究与应用;1993年02期
17 张晶莹,阚士董,马於光,张国,沈家骢;三重态发光材料Cu_4掺杂的PVK发光器件及特殊的发光增强机理研究[J];高等学校化学学报;2001年04期
18 陈昌云,周志华;六次甲基四胺—过渡金属配合物的固相合成及其热色性[J];南京晓庄学院学报;2005年05期
19 孙纲春;曲建强;王流芳;陈耐生;陈晓光;李燕;谢晶曦;;吲哚基丁烯酮缩氨基硫脲配合物的合成及生物活性[J];化学研究与应用;2006年01期
20 李钦玲;;过渡金属配合物在手性药物合成中的应用[J];青海科技;2007年01期
中国重要会议论文全文数据库 前10条
1 张仕勇;陈德余;周玉成;何玲;;谷氨酸VO(Ⅱ)配合物的结构及其ESR波谱研究[A];第八届全国波谱学学术会议论文摘要集[C];1994年
2 张丽;李贺;史曼琪;贾殿赠;;吡唑啉酮衍生物过渡金属配合物的合成及表征[A];中国化学会第28届学术年会第8分会场摘要集[C];2012年
3 王延伟;邱珍珍;梁洪泽;;噻吩取代水杨醛希夫碱及其过渡金属配合物的合成及表征[A];第十六届全国金属有机化学学术讨论会论文集[C];2010年
4 徐元植;陈德余;程朝荣;;过渡金属配合物的ENDOR研究方法[A];第七届全国波谱学学术会议论文摘要集[C];1992年
5 申蕊;王慧芳;唐宁;;异优散酮金属配合物的抗氧化活性研究[A];甘肃省化学会第二十五届年会、第七届甘肃省中学化学教学经验交流会论文集[C];2007年
6 张国文;郭金保;;山柰酚-铕配合物与DNA相互作用研究[A];第六届全国化学生物学学术会议论文摘要集[C];2009年
7 党淑琴;;Al-ATP配合物的~(27)Al.~1H和~(31)P NMR研究[A];第四届全国波谱学学术会议论文摘要集[C];1986年
8 陈杰;白福全;张红星;;Ru中心过渡金属配合物的DSSC敏化分子设计[A];第十一届全国计算(机)化学学术会议论文摘要集[C];2011年
9 刘洋;熊振海;孙淮;;过渡金属配合物分子力场的开发[A];中国化学会第26届学术年会化学信息学与化学计量学分会场论文集[C];2008年
10 黄东海;黄春燕;郭小兰;倪春林;;两种异马来二氰基二硫烯(Ⅱ)离子对配合物的合成和晶体结构[A];中国化学会2008年中西部地区无机化学、化工学术交流会会议论文集[C];2008年
中国博士学位论文全文数据库 前10条
1 江杰;过渡金属配合物的生物活性和金属离子荧光探针的研究[D];兰州大学;2012年
2 黄艳菊;由邻菲罗啉衍生物构筑的过渡金属配合物的合成、表征及其对染料的催化降解作用[D];江苏大学;2012年
3 王丽丽;多核过渡金属配合物分子磁性的理论研究[D];山东大学;2011年
4 刘善斌;新型过渡金属配合物的合成、表征及应用研究[D];中国海洋大学;2011年
5 王菊平;过渡金属配合物引发C-N/C键的形成与断裂机理的理论研究[D];中山大学;2010年
6 杨宝珠;d~8过渡金属配合物激发态和光谱性质的量子理论研究[D];吉林大学;2010年
7 唐建远;含过渡金属配合物有机—无机杂化材料的制备及催化环氧化反应性能[D];吉林大学;2011年
8 张荣兰;多吡啶过渡金属配合物的实验与理论研究及其与DNA结合机理初探[D];西北大学;2005年
9 寇莹莹;具有生物活性的过渡金属配合物的设计与研究[D];南开大学;2009年
10 晋春;分子筛中对称与不对称金属配合物的结构与催化性能研究[D];太原理工大学;2006年
中国硕士学位论文全文数据库 前10条
1 董丽丽;3-吲哚羧酸过渡金属配合物的合成、表征及生物活性研究[D];中国海洋大学;2012年
2 陈媛;过渡金属配合物修饰的12-钨酸盐的合成、结构和性质研究[D];东北师范大学;2010年
3 张财顺;类蝎型双吡唑—吡啶化合物及其过渡金属配合物的合成与结构研究[D];辽宁师范大学;2011年
4 沈金杯;4-甲基-1,2,3-噻二唑-5-甲酸配合物的合成、结构及其与DNA作用的研究[D];浙江师范大学;2012年
5 孙诗;过渡金属配合物电子激发态及光谱性质的理论研究[D];南京邮电大学;2011年
6 郭乐;含三氮唑二茂铁衍生物及其过渡金属配合物的合成与性质研究[D];内蒙古大学;2012年
7 郑利娜;含吡啶基配体过渡金属配合物的合成、结构及性质研究[D];苏州大学;2011年
8 蒋艳;新型咪唑并吡啶类过渡金属配合物的微波合成及其与DNA的相互作用[D];湖南师范大学;2012年
9 丁帅;3d过渡金属配合物/配位聚合物可控组装、结构及磁性[D];内蒙古大学;2012年
10 孙丹;含过渡金属配合物的合成,晶体结构及性质研究[D];哈尔滨师范大学;2011年
中国重要报纸全文数据库 前10条
1 记者付东红;吲哚合成有了新方法[N];健康报;2009年
2 陶春祥;吲哚-3-甲醇及其衍生物的抗癌研究[N];中国医药报;2003年
3 易善永;孩子的尿布为何成蓝色[N];中国中医药报;2006年
4 ;生吃圆白菜 食疗效果好[N];保健时报;2006年
5 姜敏;秋季巧栽果树[N];山西科技报;2002年
6 尤勇;晚餐与睡眠间隔宜长[N];保健时报;2005年
7 徐广成;炼焦行业要创新精细化工产品[N];中国冶金报;2005年
8 蔡雁平;蔬菜扦插繁殖可用生长调节剂催根[N];湖南科技报;2005年
9 李标 唐坤 王伯初;叶片离体培养有望实现药用紫锥菊规模化培植[N];中国医药报;2006年
10 湖北远安县中医院主任医师 胡献国;便秘可诱发老年痴呆[N];医药养生保健报;2006年
 快捷付款方式  订购知网充值卡  订购热线  帮助中心
  • 400-819-9993
  • 010-62982499
  • 010-62783978