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《青岛科技大学》 2005年
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醇改性负载钛催化剂催化二烯烃配位聚合

于涛  
【摘要】:本工作首次制备了醇改性负载钛催化剂,并将其用于丁二烯和异戊二烯配位聚合。负载钛催化体系催化丁二烯聚合得到的高反式-1,4-聚丁二烯(TPB)在常温下是高度结晶呈粉末状的树脂,而醇改性负载钛催化体系合成的聚丁二烯常温下为具有一定结晶度的弹性体。负载钛催化异戊二烯合成的高反式-1,4-聚异戊二烯(TPI)室温下为硬塑料状结晶性聚合物,而醇改性负载钛催化体系合成的聚异戊二烯常温下弹性明显好于TPI。 考察了不同用量不同种类醇改性负载钛催化体系(TiCl_4/MgCl_2)催化丁二烯配位聚合。结果表明,以正烷基醇改性的TiCl_4/MgCl_2合成的聚丁二烯中1,2-链节含量高于异烷基醇和叔烷基醇改性催化剂所得聚丁二烯的;聚合物中1,2-链节含量已达到中乙烯基聚丁二烯橡胶范畴,而反式-1,4-链节含量仍在50%以上,顺式-1,4-_链节含量基本在10%以下;随着醇用量的提高,聚丁二烯的1,2-链节含量提高,而反式-1,4-链节含量降低。 以低用量正辛醇(ROH/Ti≤4)改性负载钛催化体系用于丁二烯聚合,考察了影响聚合活性和聚合物相对分子质量的因素,通过DSC、IR表征了聚合产物的微观结构及结晶状念。结果表明,改性催化剂合成的聚丁二烯α-型结晶和β-型结晶的熔点、结晶度均低于TPB的。n-C_8H_(17)OH/Ti为4条件下改性负载钛催化剂得到的聚丁二烯样品中顺式-1,4-结构、1,2-结构、反式-1,4-结构的质量分数分别为10.3%、38.4%、51.7%。当n-C_8H_(17)OH/Ti为3、Al/Ti=20、Ti/Bd=5×10~(-4)、聚合温度60℃时催化活性最高;聚合产物的相对分子质量随醇用量的提高而增大、随主催化剂用量的提高而降低,对Al/Ti、聚合温度的变化,聚合物相对分子质量都表现出先升高后降低的趋势,当Al/Ti为20、聚合温度为60℃时,聚合物相对分子质量出现最高值。。 研究了高用量正辛醇和正丁醇(ROH/Ti≥10)改性负载钛催化体系用于丁二烯聚合时影响聚合活性和聚合物相对分子质量的因素,通过DSC、IR表征了聚合产物的结构及结晶状态,并研究了影响聚合物不溶物含量的因素。结果表明,高用量正辛醇改性催化剂所得聚丁二烯中β-型结晶已被消除,且α-型结晶度仅为1.7%,高用量正丁醇改性催化剂所得聚合物中α-型结晶和β-型结晶结晶度均在10%以内,它们的熔点和结晶度远低于TPB的。红外线光谱分析结果表明
【学位授予单位】:青岛科技大学
【学位级别】:硕士
【学位授予年份】:2005
【分类号】:O643.3;O631.5

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