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《青岛科技大学》 2006年
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负载钛体系催化1-丁烯均聚和共聚及其聚合物性能研究

王波  
【摘要】:以氢气为相对分子质量调节剂,采用自制的TiCl_4/MgCl_2-Al(i-Bu)_3负载钛催化体系,合成了聚1-丁烯热塑性弹性体(PBt-TPE)。在3L釜中考察了Al/Ti、Ti/Bt、氢气压力及聚合温度对单体转化率、特性黏数、乙醚中不溶物含量及结晶度的影响。结果表明:当[Bt]=50Wt%,T=30~40℃,Al/Ti=300,Ti/Bt=3x10~(-5),P=0.8MPa时,催化体系有最佳的催化效率。随着聚合温度的升高,所得的PBt的特性黏数先升高后下降,其在乙醚中的不溶物含量先提高后降低。氢气对PBt特性黏数的调节显著:随聚合过程中氢气压力的提高,所得PBt的特性黏数先升高后下降。DSC测试表明:PBt在聚合温度为30℃时玻璃化温度最高,为-16.2℃;本聚合物存在两个结晶峰,聚合温度为40℃所得PBt的两种晶型的结晶峰熔点均最高,分别为110.3℃和98.3℃。聚合物各项力学性能由相对分子质量决定。随聚合温度的上升,拉伸强度、撕裂强度、100%定伸应力和300%定伸应力以及硬度均先上升后下降,在T=30~40℃处各项力学性能达到最佳。 丁烯-1与己烯-1共聚实验(PBH)结果表明:本聚合实验(己烯-1的摩尔百分含量为20%)较适宜的聚合条件为:T=40~50℃,Al/Ti=400~500,Ti/BH=3~4x10~(-5)。随着聚合温度的升高,共聚物的特性粘数下降,其在二氯甲烷中的不溶物含量下降。单体中己烯—1含量增加也使共聚物在二氯甲烷中的不溶物含量下降,表明己烯—1的加入对共聚物微观结构有着明显的影响,破坏了聚丁烯—1的结晶度。随着共聚物PBH中己烯初始摩尔含量的增加,PBH的刚性和强度大幅下降,断裂伸长率显著提高。当己烯初始摩尔含量达到7%以后时,PBH结晶度降至最低,强度和刚性迅速降至最低值,伸长率则迅速增大,之后均趋于稳定。PBH对PP具有明显的增韧改性效果,随着PBH用量的增加,共混物的拉伸强度、弯曲强度、硬度、耐热性均呈下降趋势,而断裂伸长率和冲击强度均显著提高。己烯摩尔初始含量为30%的丁烯-己烯共聚物作为纳米CaCO_3的载体,其分散性及其加工性良好。用两者的混合体填充改性PP效果较好。 丁烯-1与乙叉降冰片烯(ENB)共聚结果表明:转化率随ENB/Bt-1上升而下降,随Al/Ti和聚合温度的上升而先上升后下降,适宜的聚合条件为
【学位授予单位】:青岛科技大学
【学位级别】:硕士
【学位授予年份】:2006
【分类号】:O631.3

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