收藏本站
收藏 | 手机打开
二维码
手机客户端打开本文

氮杂环/羧酸/Schiff碱配合物的合成与结构表征

朱学文  
【摘要】:羧酸及其衍生物是一类重要的有机化合物,在工业、农业、国防等方面有重要的应用,尤其是在配位化学领域中应用广泛;Schiff碱是一类非常重要的含C=N双键配体,可以与大多数的金属配位形成配合物,配体及其配合物广泛应用于医药、催化、材料等方面;配位化合物由于在光、电、磁、催化、气体吸附等领域具有诱人的应用前景,被认为是当前最有潜力的功能材料,再加上它们可调控的结构框架,已成为无机化学和材料化学领域的研究热点之一。本文围绕当前配位化合物领域研究的若干热点,设计、合成并解析了20个配合物的单晶结构,对部分配合物的催化性能进行了研究。 1吡啶-2,6-二甲酸二钾盐和氯化锌反应,得到配位聚合物{C14H6N2K2O8Zn·7.5H2O}n 1;吡啶-2,6-二甲酸二钠盐和氯化锌反应,得到二聚体{[C28H12N4Na4O16Zn2·17H2O]}·5H2O}2。由于平衡电荷的阳离子不同,两个配合物的结构有很大差异,分子内结晶水的数量也不相同。 2以2,4-二羟基嘧啶-5-羧酸(H2dpc)为配体、邻菲啰啉(phen)或2,2'-联吡啶(bpy)为辅助配体,分别与CuCl2·2H2O、Cu(ClO4)2、MnCl2·4H2O和Nd(NO3)3·6H2O反应,得到相应的配合物[Cu(dpc)(phen)·H2O][Cu(dpc)(phen)]·7H2O3、[Cu(dpc)(bpy)·H2O](ClO4) 4、[Mn(dpc)2(CH3OH)2]·CH3OH5和[Nd(dpc)2(phen)·3(H2O)]·4H2O6。在这四个配合物中,虽然H2dpc中含有二个羟基,但只有一个羟基参与配位。 3以4,8-二羟基喹啉-2-羧酸(H2dqc)为配体、邻菲啰啉(phen)为辅助配体与NiCl2·6H2O反应,得到配合物{[Ni2(dqc)2(phen)2][Ni(phen)3]}·15H2O7。结构研究表明,晶体7中包括有一个[Ni(phen)3]2+和一个{[Ni(phen)(dqc)]2}2-结构单元,而目三个Ni(Ⅱ)的配位模式均不一样的。以均苯三甲酸(H3trim)和CdCl2·1.5H2O为原料水热合成得到配聚物{[Cd3(trim)2·9H2O]·H2O}n8。在镉的配合物8中,均苯三甲酸的三羧基均参与配位,形成二维网格状结构配聚物。 4尝试用CuCl2·2H2O、对二(1,2,4-三氮唑甲基)苯(btx)及Na2MoO4进行水热合成,仅仅得到配聚物[Cu(btX)2Cl2]n9;用对二(1H-咪唑基甲基)苯(bix)代替btx,采取类似的条件,却得到[(bix)4(Mo8O26)2]10;用1,3-二(1H-苯并咪唑基)丙烷(dbip)代替btx并加入NaSiO3进行水热合成则得到一个结构新颖的含杂多酸的配合物[CU2(dpip)4(H2O)2(SiMo12O40)]11。空间位阻、分子间弱相互作用等因素可能是造成这种差异的原因。 5详细探讨了配合物3、4、7、9和11分别在以水为溶剂、过氧化氢为氧化剂的非均相绿色反应条件下催化氧化2,6-二叔丁基苯酚的反应催化活性。结果表明,当作为非均相催化剂时,聚合物的催化活性明显较作为均相催化剂时的活性好,含Cu(Ⅱ)中心金属离了的配合物催化活性要比含Ni(Ⅱ)中心金属离子的配合物好。 6以水杨醛为原料合成得到8种Schiff碱配体HL1~L8,HL1~L8与Zn11、Ni11反应得到9个单核配合物,结构解析表明,X-离子的改变不影响晶体的空间结构(X-=C1-、Br-or l-)。研究了反应条件、金属离子、阴离子、溶剂等因素对Schiff base配合物结构的影响,为进一步设计、合成新的Schiff base配合物理论基础及依据。


知网文化
【相似文献】
中国期刊全文数据库 前3条
1 郭立俊,嵇天浩,李蕴才,黄亚彬,莫育俊,赵见高;一种反对称Schiff碱的Raman振动特性[J];河南大学学报(自然科学版);1999年03期
2 张传宇;李通德;;α-萘酚糠醛席夫碱及其配合物的合成与表征[J];科技信息;2009年23期
3 魏丹毅,李宁,鲁桂,姚克敏;双核铜Schiff碱新配合物的合成及其催化和生物活性[J];中国科学B辑;2005年05期
中国重要会议论文全文数据库 前10条
1 ;A Novel 5-Mercapto Triazole Schiff Base as a Selective Chromogenic Chemosensor for Cu~(2+)[A];2011年中西部地区无机化学化工学术研讨会论文集[C];2010年
2 ;Synthesis,Crytal Structure DNA-binding Properties of a Rare Earth Complexeswith a Schiff Base Ligand[A];甘肃省化学会第二十七届年会暨第九届甘肃省中学化学教学经验交流会论文摘要集[C];2011年
3 ;Preparation and Photochromism of azo-containing salicylidenic Schiff base in PMMA film[A];甘肃省化学会第二十七届年会暨第九届甘肃省中学化学教学经验交流会论文摘要集[C];2011年
4 张启俊;尹汉东;王大奇;;一种双锡核二烃基锡Schiff碱化合物的合成、表征、晶体结构及生物活性研究[A];第十六届全国金属有机化学学术讨论会论文集[C];2010年
5 吴珍珍;董智云;聂峰梅;;含Schiff碱配体的线性三核镍(Ⅱ)配合物的结构及磁性表征[A];中国化学会第28届学术年会第8分会场摘要集[C];2012年
6 张启俊;尹汉东;王大奇;;一种单丁基锡Schiff配合物的合成、表征及晶体结构研究[A];第十六届全国金属有机化学学术讨论会论文集[C];2010年
7 杨挺;刘珊珊;卢会杰;王敏灿;;双Schiff碱氨基醇配体在醛的不对称炔基化反应中的应用[A];第十六届全国金属有机化学学术讨论会论文集[C];2010年
8 孟庆红;李晖;;基于二氨基马来腈的Schiff碱锌配合物的结构及荧光性质[A];中国化学会第28届学术年会第8分会场摘要集[C];2012年
9 张立娟;安玉岗;周云山;郑晓锐;;Eu~(3+)-2-氨基吡啶缩邻香草醛Schiff碱-Phen-Zn~(2+)四元溶液体系的发光增强性质及其应用[A];中国化学会第28届学术年会第9分会场摘要集[C];2012年
10 张立娟;郑晓锐;周云山;安玉刚;;3,5-二溴水杨醛缩-2-氨基吡啶Schiff碱-Eu~(3+)-邻菲啰啉三元体系在溶液中的荧光性质研究和应用[A];中国化学会第28届学术年会第9分会场摘要集[C];2012年
中国博士学位论文全文数据库 前10条
1 王丽娜;基于Schiff碱衍生物的金属离子荧光探针的研究[D];兰州大学;2011年
2 洪涌;双Schiff碱及其配合物的合成、晶体结构及光学性能研究[D];中南大学;2010年
3 丁丽芹;新型不对称双Schiff碱类后过渡金属催化剂的开发及催化烯烃聚合研究[D];西北大学;2012年
4 周红波;Mn(Ⅲ)-(Schiff bases)基化合物的合成、结构和磁性[D];南京大学;2011年
5 李宗泽;氨基酸Schiff碱类配合物和金属—有机骨架聚合物的设计、结构与性质研究[D];云南大学;2013年
6 王颖;钒、钛化合物/手性Schiff碱原位络合催化硫醚不对称氧化反应的研究[D];大连理工大学;2010年
7 李金金;Au(Ⅲ)/Schiff base 配合物催化剂在羰化反应中的催化性能研究[D];华中科技大学;2011年
8 朱学文;氮杂环/羧酸/Schiff碱配合物的合成与结构表征[D];郑州大学;2010年
9 李金金;Au(III)/Schiff base配合物催化剂在羰化反应中的催化性能研究[D];华中科技大学;2011年
10 谢玉忠;含咔唑和三苯胺单元席夫碱类发光材料的合成及其性能[D];东北师范大学;2013年
中国硕士学位论文全文数据库 前10条
1 吴盘亮;新型咔唑类Schiff碱的合成与性能研究[D];湖南大学;2011年
2 徐荣臻;手性聚Schiff碱吸波材料的制备与性能研究[D];南昌航空大学;2013年
3 张星;芳香氮芥Schiff碱类化合物的合成及其生理活性研究[D];河北大学;2010年
4 路红凯;Schiff碱氮芥类化合物的合成与表征[D];河北大学;2009年
5 张泉水;Schiff碱铜(Ⅱ)配合物在不同基础润滑油中的摩擦学性能研究[D];武汉工业学院;2011年
6 闫静;二茂铁缩胺与腙类Schiff碱的合成表征及细胞毒性的研究[D];湖南大学;2010年
7 苟峄;基于O,N,O-三齿骨架的Schiff碱金属配合物的合成及生物活性研究[D];武汉纺织大学;2013年
8 郜雪媒;2-吡啶甲醛缩芳胺类Schiff碱过渡金属配合物的合成及抗菌活性研究[D];浙江师范大学;2013年
9 赵嘉锡;Schiff碱金属配合物合成及其固化环氧树脂的性能研究[D];武汉理工大学;2010年
10 陈园;共轭Schiff碱及配合物的合成与吸波性能研究[D];南昌航空大学;2012年
中国重要报纸全文数据库 前4条
1 ;百时美施贵宝新领导班子面世[N];中国高新技术产业导报;2001年
2 本报记者 鑫国;产品线缺陷 拖累百时美施贵宝[N];中国高新技术产业导报;2001年
3 肖余春;“顾客”研究越来越精[N];中华读书报;2002年
4 IDG 电讯;Oracle重命名OLAP[N];计算机世界;2001年
中国知网广告投放
 快捷付款方式  订购知网充值卡  订购热线  帮助中心
  • 400-819-9993
  • 010-62982499
  • 010-62783978