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《郑州大学》 2002年
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双核金属配合物及二茂铁亚胺环钯衍生物的合成与性能研究

王兴旺  
【摘要】: 一、合成了一系列带有中心羟基的氮、氧和氮、硫混杂多齿配体,制备了它们的过渡金属配合物,研究了配体对金属离子的液膜传递性能,取得了很好的研究成果。具体研究工作如下: 1.以1,3—二氨基—2—丙醇为前体化合物,通过与2—甲酰基吡啶、水杨醛、2—甲基异硫脲发生缩合反应或以1,3—二(邻氨基苯甲氧基)—2—丙醇为中间体,与2—甲酰基吡啶,水杨醛发生缩合反应,共合成了六种含有中心羟基的希夫碱型氮、氧或氮、硫混杂多齿配体,有五种为新化合物。通过元素分析、红外光谱、核磁共振氢谱、核磁共振碳谱测定,对上述配体进行了表征:通过对配体2的X-衍射单晶结构测定,进一步确定了它们的结构。 2.将以上配体分别与CuCl_2、CuBr_2、ZnCl_2等反应制备出四种过渡金属双核配合物,通过元素分析、紫外光谱和红外光谱鉴定,证明了配合物的结构和组成。 中文摘要 测定了配合物11的晶体结构,确定了该配合物。 N~lxx·。run。· _NN== xeN tN。 po=x\三 斤一飞 厂一、CU 厂U 方一、 (\”八/vQ”N、>《广OB}O17 89 口H HHMN、wHxNtex N、D-川一\沪一/·,。·”Yw /、.w’。..\grw。LD Nh /一一入 名u 厂q_/一飞《广o : :O \ 户 C’ Ho“。f o < 7 ed·、、.-ie=t \--x“CI“ed Zn CI”C 10 11 Figure 2 3.利用HP—8453UV/YqS紫外可见分光光度仪对配体1、2、3、5分别进行了 对碱金属离子、碱土金属离子和过渡金属离子的液膜传递性能研究。四个配体对 各种金属离子的液膜传递能力差别顺序为:5>1>2>3,对金属离于的液膜传递速 率按 Clly>Niy>CO卜>Mg卜>K”>NO”的)匝序依次降低。各配体均表现出很好 的 Cu’”/ Co’”、Ni‘”/Co’”、Na+/ Mg‘”传递选择性,尤其对 Cu‘+/ Co‘”的选择 性最好。5的 Ctl‘丫 CO’”选择性系数高达 127.97。 二、合成了一系列含有活性功能基团的乙酚基二茂铁亚胺衍生物及环钮化合物, 并应用于硫代磷酸酯类农药的催化降解性能研究,获得了有意义的研究成果。 1.将乙酚基二茂铁与款酸羟胺、羟乙胺、邻氨基苯甲醚、间氨基苯甲醚、邻 氨基酚缩合,合成了五种含羟基、甲氧基等活性基团的乙酚基二茂铁亚胺衍生物。 将配体12、13、14、15分别与“V。的甲醇溶液作用,制备了四种二茂铁亚肢 环钮化合物17、18、19、20,通过元素分析,红外光谱,核磁共振氢谱对它们进 行了表征。 11 中文摘要 Med。· 17 R二-OH R’“-m-OCHs 18 R二-CHZCHZOH 20 R’二-。-OCH 3 Figure 3 2.将上述环钮金属化合物应用于硫代磷酸酯类农药的催化降解研究。发现乙 酚基二茂铁胎亚胺环把化合物对甲硫磷有显著的催化降解作用。其催化降解速 度在pH。8.0时,V二850mAbs/min。 3.根据乙酚基h茂铁肪环钮化合物催化剂的结构特点,提出如下催化降解反 应机理。
【学位授予单位】:郑州大学
【学位级别】:硕士
【学位授予年份】:2002
【分类号】:O641.4

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【参考文献】
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