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《河南科技大学》 2017年
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二苯基烷基磷与六氯化钨配合物的合成及其催化双环戊二烯聚合研究

张亚杰  
【摘要】:聚双环戊二烯(PDCPD)是一种综合性能优异的新型材料,它是由双环戊二烯(DCPD)通过开环移位聚合而成。能够催化DCPD聚合的催化剂有许多,但最常用的是烷基铝与钨酚化合物所组成的双组份催化体系。主催化剂钨酚化合物对氧气和水汽敏感,容易失活。为了提高主催化剂在空气中的稳定性以及在DCPD中的溶解性,本课题采用高位阻的有机膦配体与六氯化钨(WCl_6)配位,合成一类新型环境稳定型的配位催化剂,并以此催化DCPD聚合制备PDCPD。本文以三苯基膦(Ph_3P)为原料,合成了一系列高位阻有机膦配体二苯基丁基膦(Ph_2PC_4H_9)、二苯基己基膦(Ph_2PC_6H_(13))、二苯基辛基膦(Ph_2PC_8H_(17))、二苯基癸基膦(Ph_2PC_(10)H_(21))、二苯基十二烷基膦(Ph_2PC_(12)H_(25)),并用IR、~1H-NMR、~(13)C-NMR以及31P-NMR等方法对有机膦配体的结构进行了表征。将二苯基烷基膦和WCl_6进行配位反应,合成了五种新型二苯基烷基膦/六氯化钨配合物,并对其进行了表征,确证得到了预期的目标产物。以二苯基烷基膦/六氯化钨配合物为主催化剂(简称W催化剂),Et2Al Cl为助催化剂(简称Al催化剂)催化DCPD聚合,结果发现该配合物均具有较高的催化活性,并且在DCPD中溶解性较好、在空气中稳定性较好。系统地考察了主催化剂量、助催化剂量以及温度等因素对聚合反应的影响,探究了各催化剂催化DCPD聚合的最佳反应条件,并比较了五种催化剂的活性。结果表明:随着主催化剂、助催化剂量的增加以及反应温度的升高,DCPD聚合的凝胶时间逐渐减小;五种催化体系(碳链由短到长)催化DCPD聚合的最佳摩尔比(n(DCPD):n(W):n(Al))分别为:1600:1.2:24、1600:1.2:20、1600:1:20、1200:1:20、1200:1:22,由此可知,五种新型催化剂的催化活性顺序为:Ph_2PC_8H_(17)/WCl_6Ph_2PC_6H_(13)/WCl_6Ph_2PC_4H_9/WCl_6Ph_2PC_(10)H_(21)/WCl_6Ph_2PC_(12)H_(25)/WCl_6。以Ph_2PC_8H_(17)/WCl_6配合物为主催化剂,Et2AlCl为助催化剂催化DCPD聚合制备PDCPD,并对材料的力学性能进行检测,结果发现该材料的冲击强度为30kJ/m2,拉伸强度平均值为43.75MPa。
【学位授予单位】:河南科技大学
【学位级别】:硕士
【学位授予年份】:2017
【分类号】:O643.36;O631.5

【参考文献】
中国期刊全文数据库 前10条
1 李凯;徐梵;冯露;张延武;;活性开环移位聚合在制备功能大分子中的应用[J];化学反应工程与工艺;2015年06期
2 李旭阳;陈国伟;高喜平;张玉清;;前沿聚合法制备聚双环戊二烯/纳米碳酸钙复合材料[J];高分子材料科学与工程;2015年09期
3 郭萌;李旭阳;赫玉欣;高喜平;张玉清;;双环戊二烯与乙烯-醋酸乙烯酯共聚物原位聚合共混[J];高分子材料科学与工程;2015年05期
4 王晓霞;胡培博;魏玉萍;;羟乙基纤维素负载三苯基膦-钯催化剂的合成及其在Suzuki偶联反应中的应用[J];化学与生物工程;2014年07期
5 刘桂华;叶青松;潘再富;余娟;沈善问;刘伟平;;反式-双(三苯基膦)二氯合钯(Ⅱ)的合成及其结构表征[J];云南化工;2013年02期
6 彭淑鸽;刘晓飞;樊昕洁;张玉清;;反应注射成型纳米CuS/PDCPD复合材料的制备与性能[J];复合材料学报;2013年02期
7 马捷;;双环戊二烯的市场分析及预测[J];化学工业;2012年07期
8 潘炳力;赵菁;张玉清;张永振;;聚双环戊二烯自润滑材料的高速干摩擦行为[J];摩擦学学报;2012年03期
9 刘少祯;高喜平;徐华;张玉清;;聚双环戊二烯/碳纤维复合材料的制备和力学性质[J];化学推进剂与高分子材料;2011年04期
10 宋超;高喜平;张玉清;张剑秋;;PDCPD/PS/MMT纳米复合材料的制备与性能研究[J];塑料工业;2011年01期
中国硕士学位论文全文数据库 前5条
1 余华宁;聚双环戊二烯/聚苯乙烯互穿网络研究[D];河南科技大学;2013年
2 叶汝汉;含磷化合物核磁共振谱图的研究与应用[D];广东工业大学;2011年
3 余东升;聚双环戊二烯/纳米SiO_2复合材料的制备及表征[D];河南科技大学;2009年
4 姜通武;六氯化钨及其氧化物的芳基膦配合物催化DCPD聚合活性及PDCPD/MMT纳米复合材料性能研究[D];河南科技大学;2009年
5 郝银鸽;新型钼系开环移位催化剂的制备及其催化双环戊二烯聚合的研究[D];河南科技大学;2009年
【共引文献】
中国期刊全文数据库 前9条
1 周新军;;双环戊二烯的制备及其改性应用[J];乙醛醋酸化工;2016年11期
2 潘炳力;刘永辉;朱常宝;陈君;牛荣军;逄显娟;张永振;;相变颗粒改性聚酰胺的高速摩擦学行为[J];摩擦学学报;2016年04期
3 陈尚东;杨志强;;DCPD改性不饱和聚酯树脂原子灰的制备与研究[J];辽宁化工;2016年01期
4 邱文秀;赵传山;姜亦飞;韩文佳;;纤维羟乙基化对成纸性能的影响[J];纸和造纸;2015年05期
5 张月红;邱迎昕;;双环戊二烯的生产与应用[J];广东化工;2014年09期
6 施立钦;张永春;李来福;;双环戊二烯改性不饱和聚酯树脂的制备及性能研究[J];工程塑料应用;2013年12期
7 朱伸兵;赫玉欣;张玉清;;纤维增强聚双环戊二烯的研究进展[J];化学推进剂与高分子材料;2013年01期
8 邱优香;王齐华;王超;王廷梅;;多孔聚酰亚胺含油材料的储油性能及摩擦学行为研究[J];摩擦学学报;2012年06期
9 王雷;陈俊伟;任凤梅;徐卫兵;周正发;;PVA/高直链淀粉/蒙脱土纳米复合材料性能研究[J];塑料工业;2012年10期
中国硕士学位论文全文数据库 前10条
1 张友;荣成天鹅湖湿地有机磷分布和周转特征研究[D];中国科学院烟台海岸带研究所;2017年
2 廖囡囡;聚乙烯醇微球的制备与表征[D];华东师范大学;2017年
3 张亚杰;二苯基烷基磷与六氯化钨配合物的合成及其催化双环戊二烯聚合研究[D];河南科技大学;2017年
4 张朝明;双环戊二烯的共聚研究[D];河南科技大学;2017年
5 代旺;双氨基酸氢膦烷与烯丙式卤代烃的反应及其机理探究[D];郑州大学;2016年
6 李婷;六苯胺基环三磷腈的合成及其对环氧树脂的阻燃作用研究[D];青岛科技大学;2015年
7 李旭阳;前沿聚合法制备聚双环戊二烯[D];河南科技大学;2015年
8 罗敬;利用核磁共振法分析几种含磷物质中磷的形态与含量[D];湖南师范大学;2015年
9 郭萌;聚双环戊二烯/EVA原位聚合共混技术及其复合材料性能研究[D];河南科技大学;2014年
10 辜振睿;基于Lindqvist和Dawson型多酸的卟啉及噻吩杂化材料的制备与光电性质研究[D];湖北大学;2013年
【二级参考文献】
中国期刊全文数据库 前10条
1 李旭阳;刘秋菊;陈国伟;赫玉欣;张玉清;;双环戊二烯前沿聚合研究[J];化工新型材料;2014年04期
2 李旭阳;郭萌;刘秋菊;高龙娜;张玉清;;前沿聚合在聚合物材料合成与制备中的应用进展[J];工程塑料应用;2014年02期
3 徐艳军;王晓霞;魏玉萍;;纤维素负载三苯膦-钯复合物催化剂的合成及其对Heck偶联反应的催化性能研究[J];化学与生物工程;2014年01期
4 陆昶;刘继纯;刘宪俊;张玉清;;SBA-15/PDCPD复合材料的阻燃性能[J];复合材料学报;2011年03期
5 王海庆;吴行阳;周广荣;丛培红;;乳胶粒化学改性酚醛树脂合成闸片的制动性能研究[J];摩擦学学报;2011年02期
6 陆昶;刘宪俊;陈权;张玉清;;介孔分子筛增强聚双环戊二烯[J];高分子学报;2011年01期
7 潘炳力;杜三明;高喜平;张春飞;张玉清;张永振;;聚双环戊二烯在干摩擦和油润滑条件下的摩擦学性能[J];摩擦学学报;2009年06期
8 潘再富;刘伟平;陈家林;夏永明;;铂族金属均相催化剂的研究和应用[J];贵金属;2009年03期
9 潘炳力;张玉清;严一楠;张春飞;;聚双环戊二烯材料的研究进展[J];中国塑料;2009年04期
10 李红;;高抗冲工程材料——聚双环戊二烯发展潜力巨大[J];精细与专用化学品;2008年19期
中国硕士学位论文全文数据库 前5条
1 陈凤香;离子液体负载钌络合物的合成及其催化环烯烃开环易位聚合[D];华东师范大学;2007年
2 戴晴;钌催化剂引发含离子液体降冰片烯类单体开环易位聚合研究[D];华东师范大学;2006年
3 刘颖;纳米SiO_2的修饰及其纳米复合材料的制备[D];天津大学;2006年
4 乔娟;生物细胞内含磷代谢物及游离镁离子的核磁共振研究[D];河北大学;2005年
5 丰沧;功能化纳米二氧化硅溶胶与聚合物的组装研究[D];南京工业大学;2005年
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