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《河南大学》 2002年
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含供电子生色团不饱和单体及其聚合物的合成,光化学行为研究

潘卉  
【摘要】: 关于电荷转移现象的研究因理论及应用方面的重要性而倍受瞩目。缺电子性丙烯类单体可以和含给电子性生色团的单体形成激态电荷转移复合物进而引发光聚合。对于一系列同一分子中既含有给电子性荧光生色团又含缺电子性双键的烯类单体,它们在相同生色团浓度下的荧光强度均明显低于相应的饱和模型化合物或聚合物。这种现象被称为荧光结构自猝灭效应(SSQE),以区别与众所周知的浓度自猝灭现象。表现出SSQE的烯类单体都能够发生光诱导自聚合或其它单体的光聚合而自身进入聚合物链中。以往合成的含给电子生色团的丙烯酰类单体,其电子给受体间是通过饱和脂肪链相连。当给电子生色团和受电子碳碳双键之间以β-二酮结构相连时,这类单体的荧光性质如何,是否发生SSQE值得深入研究,β-乙烯基蒽,3-丙烯酰胺基-9-乙基咔唑的光化学行为怎样,也有必要进行研究,本论文就上述问题作了研究。 1) 合成了以β-二酮结构连接的含二甲氨基给电子生色团的烯类单体:1-(4-二甲氨基苯基)-4-甲基-4-戊烯-1,3-二酮(DMPDK)及其饱和模型化合物,1-(4-二甲氨基苯基)-1,3-丁二酮(DMBDK),研究了其光谱性质及光致互变异构行为。我们发现,在相同的浓度下,单体的荧光强度远低于饱和模型物。在一定范围内改变浓度,也可以观察到类似的现象,表明以二酮桥连接的含给电子生色团的丙烯类单体DMPDK呈现显著的荧光结构自猝灭效应。通过紫外和荧光光谱研究了DMBDK在乙腈溶液中的光致互变异构行为,结果表明,荧光光谱可用于跟踪某些β-二酮化合物的互变异构过程。由于荧光光谱的高灵敏性,该方法对于研究某些发光性β-二酮化合物的稀溶液异构化反应有一定意义。 2) 研究了9-乙烯基蒽(9-VAn)/氯化二苯基碘鎓盐(DPIOC)组成的光敏引发体系引发的甲基丙烯酸甲酯(MMA)光聚合。紫外-可见吸收光谱表明, 体系在365nm附近有明显的吸收,且吸收带较宽,克服了二苯基碘鎓盐在 2 河南大学研究生硕士学位论文 300run以上区域吸收极弱的缺陷。测定的聚合动力学方程和聚合表观活化 能分另为即o…广Q卜VnoH【**oq’·o和*a=2 8.7kJ/m*1,并于9.Vn 单独作为敏化剂敏化 MMA的光聚合进行了比较,发现 9-VtPIOC体系 高于9-Vn单独引发体系的聚合速率,对聚合物的紫外分析证明,引发体 系组分之一不但参与引发MMA光聚合,而且进入聚合物链。 3)合成了3-丙烯酚胺基-9-乙基咋哇(AAECZ),研究了AAECZAsPIOC组成 的光敏体系引发的甲基丙烯酸甲酯光聚合,并研究了各因素对聚合速率的 影响。得到的聚合动力学方程是即一【0HOC尸刘AAE C习M*MA尸\ 聚合表观活化能:28.skJ/inol,与一般光聚合的Ea值相近。
【学位授予单位】:河南大学
【学位级别】:硕士
【学位授予年份】:2002
【分类号】:O631.5

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【参考文献】
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