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《河南师范大学》 2010年
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锂离子电池成膜添加剂的选择和优化

张丽娜  
【摘要】:锂离子电池具有能量密度大,自放电率低,对环境污染小等优良特性,目前已经应用到移动终端电子产品,混合动力电动车等产业,是近年来新能源领域的研究热点。随着科技的不断进步,对锂离子电池性能的要求也越来越高。提高能量密度,拓宽电池使用温度范围,提高电池安全性能等问题是广大锂离子电池研究者面临的严峻挑战。这些关键技术的亟待解决,使得添加剂在锂离子电池中的应用已势在必行。而添加剂的选择和优化是改善室温离子液体电解质与锂离子电池电极材料相容性,进而解决这些技术问题的重要途径。 相比于有机添加剂无法消除的易燃性,铵盐等无机盐具有安全性高,价格低廉,原料易得等优点,如果以适当用量溶解于适宜的电解液体系,将有可能在基本不提高成本,不改变生产工艺的基础上有效改善电池的一些宏观性能。自1993年J.O. Besenhard[1]将N_2O作为锂离子电池无机成膜添加剂以来,这方面的研究一直很少。 本文研究了天然石墨负极在添加多种铵盐,锂盐,钠盐,钾盐的传统电解液中的电化学嵌脱锂性能,通过选择和优化,筛选出能改善石墨负极性能的含添加剂的电解液体系。并进一步研究经过添加剂优化的电解液体系与正极材料的相容性。实验测试手段主要为电化学性能测试,SEM,FTIR等,实验主要内容和结论如下: (1)筛选添加剂。先后在1mol/LLiClO_4/EC+DMC(1:1 by v)和1mol/LLiPF_6/EC+EMC(1:1 by v)电解液中分别添加0.02mol/L的LiF,KF, NaF, NaCl,Na_2CO_3,Na_2SO_3,NH_4F,NH_4Cl,(NH_4)_2SO_4,CH_3COONH_4等10种无机盐,通过电化学性能测试筛选出性能相对优异的三种盐Na_2SO_3,(NH_4)_2SO_4,CH_3COONH_4。 (2)优化电解液体系。在1mol/LLiPF_6/EC+EMC(1:1 by v)电解液中分别添加0.02mol/L Na_2SO_3,(NH_4)_2SO_4,CH_3COONH_4。与在1mol/LLiClO_4/EC+DMC(1:1 by v)电解液中的结果相比,在此电解液中添加的效果更好。 (3)优化浓度。在1mol/LLiPF_6/EC+EMC(1:1 by v)电解液中分别添加0.01mol/L和0.04mol/L的Na_2SO_3,(NH_4)_2SO_4,CH_3COONH_4。与浓度为0.02mol/L时的结果作比较,发现浓度为0.02mol/L时的效果好于另两个浓度时的效果。 (4)筛选与正极材料LiFePO_4的相容性良好的电解液体系。当以分别添加了0.02mol/LNa_2SO_3,(NH_4)_2SO_4,CH_3COONH_4的1mol/LLiPF_6/EC+EMC(1:1 by v)为电解液体系,以LiFePO_4为正极,锂片做负极时,此电解液体系显示良好的性能。就三种添加剂而言,橄榄石型LiFePO_4在含CH_3COONH_4的电解液中电化学综合性能最好,其次是(NH_4)_2SO_4,Na_2SO_3。 经过一系列的工作,最终确定三种添加剂各有特点,并没有哪一种显示出绝对的优越性。不过这也给我们提供了更大的选择余地和发展空间,使得添加剂的使用更有灵活性。
【学位授予单位】:河南师范大学
【学位级别】:硕士
【学位授予年份】:2010
【分类号】:TM912

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