收藏本站
《武汉大学》 2004年
收藏 | 手机打开
二维码
手机客户端打开本文

两个钌(Ⅱ)配合物的化学发光反应及其分析应用研究

郗娟  
【摘要】:化学发光分析法是借助化学发光现象而建立起来的一种分析方法,它具有简单快速、灵敏度高、线性范围宽等优点,已广泛地应用于多种物质的分析测定。化学发光试剂是化学发光分析的基础,开发和使用发光量子产率高的试剂,对提高化学发光分析的灵敏度和扩大其应用范围具有十分重要的意义。钌(Ⅱ)配合物是一类无机化合物化学发光试剂,它们水溶性好、性质稳定、发光量子产率较高,且发光后不被破坏,具有很好的应用前景。 三(2,2’-联吡啶)钌(Ⅱ)[Ru(bipy)_3~(2+)]是目前最为常用的一个钌(Ⅱ)配合物类化学发光试剂,它的分析应用主要是通过电致化学发光方法实现的。已有研究表明,另外两个钉(Ⅱ)配合物三(1,10-菲咯啉)钌(Ⅱ)[Ru(phen)_3~(2+)]和三(4,7-二苯基-1,10-菲咯啉二磺酸)钌(Ⅱ)(RuBPS)具有比Ru(bipy)_3~(2+)更加优越的分析性质,可是它们并没有得到应有的重视。化学发光法与电致化学发光法相比,具有仪器更加简单、分析更为快速、发光试剂消耗量少的优点,但在钌(Ⅱ)配合物发光分析中的应用远远不如后者广泛。 本论文基于对Ru(phen)_3~(2+)和RuBPS化学发光反应现象和机理的研究,建立了化学发光新体系,并将其应用于巴比妥酸、氨基酸、肼类化合物以及利尿剂的简单、灵敏测定,从而拓宽了钉(Ⅱ)配合物在化学发光分析中的应用。本论文的研究工作主要包括以下几个方面: 1.研究了巴比妥酸及其三个衍生物对Ru(phen)_3~(2+)-Ce(Ⅳ)化学发光体系发光强度的影响情况,结果表明,只有巴比妥酸能够增强该体系的化学发光。基于此建立了巴比妥酸的高灵敏检测方法,其线性范围和检测限分别为5.0×10~(-3)~2.0μg·mL~(-1)和6.9×10~(-4)μg·mL~(-1)。通过对相应体系吸收光谱的研究,结合文献提出了详细的化学发光反应机理。 2.氨基酸的直接、灵敏检测在生命科学研究中具有十分重要的意义。通过研究20种蛋白质氨基酸对Ru(phen)_3~(2+)化学发光体系发光强度的影响,建立了Ru(phen)_3~(2+)化学发光法直接、灵敏检测氨基酸的的新方法。 基于色氨酸和半胱氨酸对Ru(phen)_3~(2+)-Ce(Ⅳ)体系化学发光的增强作用,分别测定了这两种氨基酸。在它们各自的最佳实验条件下,该方法测定色氨酸的线性范围和检测限分别为5.0×10~(-3)~7.0×10~(-1)μg·mL~(-1)和4.0×10~(-3)μg·mL~(-1);测定半胱氨酸分别为5.0×10~(-2)~2.0μg·mL~(-1)和3.2×10~(-2)μg·mL~(-1)。所建立的方法对这两种氨基酸的测定分别具有一定的选择性,可用于氨基酸合成样品的分析。结合文献提出了可能的化学发光机理。 基于半胱氨酸对Ru(phen)_3~(2+)-SDBS-KMnO_4体系化学发光的增强作用,实现了半胱氨酸的灵敏测定。该方法对于半胱氨酸的测定具有比较好的选择性,线性 范围和检测限分别为2.5\10一2一2.0#g·mL一,和2.1\10一2料g·mL一’。研究表明, 这个氨基酸对体系化学发光的增强作用来自于其分子结构中的琉基。 3.基于脱和异烟脱对Ru(phen)32+一ce(工v)体系化学发光的增强作用,分别测 定了这两种化合物。在各自的优化实验条件下,脐的线性范围和检测限分别为 2.。/10一3一2.0#g·mL一’和1 .8/10一,拼g·mL一,;异烟腆分别为7力/10一2一6,5# 9 mL一’和2.5/10一209·mL一’。该方法用于测定饮用水中的胁和注射液中的异烟 脐,都取得了满意的结果。结合文献研究了有关的化学发光反应机理。 4.以Ce(IV)为氧化剂,研究了两种利尿剂双氢克尿塞和速尿对化学发光试 剂RuBPS发光情况的影响。结果表明,这两种利尿剂可以不同程度地增强该发 光试剂的化学发光。基于此,分别实现了双氢克尿塞和速尿的高灵敏化学发光检 测。该方法测定双氢克尿塞的线性范围和检测限分别为2.5 xlo一3一6.0又10一’尽 g·mL一’和10欠10一,料g·mL一,;速尿分别为1.0水10一2一4.0#9 4 mL一,和8.8义10一3 尽g·mL一’。应用于片剂中双氢克尿塞和速尿含量的测定,结果与标示值基本相 符。结合吸收光谱,比较详细地研究了有关的化学发光机理。
【学位授予单位】:武汉大学
【学位级别】:博士
【学位授予年份】:2004
【分类号】:O641.4

手机知网App
【相似文献】
中国重要会议论文全文数据库 前10条
1 张站斌;;4,6,7,8-四氢-4,6-二苯基氧杂吖庚因[4,3-C]斯德酮顺反式的转化[A];中国化学会第四届有机化学学术会议论文集[C];2005年
2 李建平;余书强;;苯肼对酰基偶氮化合物的选择性还原[A];第三届全国有机化学学术会议论文集(上册)[C];2004年
3 岳茂兴;;偏二甲基肼和甲基肼中毒损伤的特点及其临床救治对策研究[A];中华医学会急诊分会第五届全国危重病学术交流会论文汇编[C];2004年
4 陈敏;夏冰;郭秋沙;;炎症性肠病患者NAT2基因型与SASP副反应的关系[A];中华医学会第七次全国消化病学术会议论文汇编(下册)[C];2007年
5 李建源;季丽;潘雪华;柏祝;贺海鹰;陈曙辉;李革;;一种3,5-二取代吡唑的合成方法[A];中国化学会第26届学术年会有机化学分会场论文集[C];2008年
6 祝庆藩;王永军;薛乐勋;;发酵奶对二甲基肼诱发小鼠结肠隐窝上皮细胞微核和凋谢的影响(摘要)[A];中国营养学会营养与肿瘤学术会议论文摘要汇编[C];1990年
7 郝乃斌;戈巧英;李卫华;白克智;匡廷云;;C_3植物的C_4光合途径研究[A];中国植物学会七十周年年会论文摘要汇编(1933—2003)[C];2003年
8 唐强;张超;罗美明;;萘酚的直接邻位氨化和N,N-二取代肼的N-N键断裂新方法[A];中国化学会第26届学术年会有机化学分会场论文集[C];2008年
9 邢晓坤;崔从忠;;防银渣剂在高反差负性影像中的应用[A];卤化银影像材料及其装备研讨会论文集[C];2000年
10 林桂珠;林植芳;彭长连;;光氧化条件下碳代谢中间产物与光合电子传递对PSⅡ光化学活性的调节作用[A];中国植物生理学会第九次全国会议论文摘要汇编[C];2004年
中国重要报纸全文数据库 前2条
1 朱本浩;人到老年多头痛[N];中国中医药报;2002年
2 商务部;中华人民共和国商务部公告(18)[N];国际商报;2003年
中国博士学位论文全文数据库 前2条
1 郗娟;两个钌(Ⅱ)配合物的化学发光反应及其分析应用研究[D];武汉大学;2004年
2 洪雁;帕金森病相关基因研究[D];天津医科大学;2003年
中国硕士学位论文全文数据库 前10条
1 张晓枫;抗草甘膦基因植物双价表达载体的构建[D];新疆农业大学;2008年
2 周修任;不同施肥水平对金盏菊穴盘苗根系生长及生理特性的影响[D];河南农业大学;2003年
3 李连伟;水稻病害防御相关基因OsRBCS和OsUBC2的功能分析[D];福建农林大学;2012年
4 石伟群;特丁基肼还原Np(VI)的动力学及其在U、Np分离中的应用研究[D];中国原子能科学研究院;2002年
5 刘晓庆;大豆RuBP羧化酶小亚基基因(rbcS)启动子的克隆及功能鉴定[D];吉林农业大学;2011年
6 刘浪;有机光致变色化合物的合成、结构与性质研究[D];新疆大学;2001年
7 朱隆静;磷与钙对低温胁迫下番茄光合作用的影响及其机理研究[D];浙江大学;2004年
8 刘丽娜;CO_2加富对红掌光合作用及生长发育的影响[D];华南师范大学;2004年
9 霍晨敏;小麦耐盐突变体盐胁迫下的蛋白质组分析及耐盐相关基因克隆[D];河北师范大学;2004年
10 陈敏;炎症性肠病患者N-乙酰基转移酶2基因多态性与SASP副反应的关系[D];武汉大学;2005年
 快捷付款方式  订购知网充值卡  订购热线  帮助中心
  • 400-819-9993
  • 010-62791813
  • 010-62985026