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《武汉大学》 2004年
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纳米晶二氧化钛的制备及其光催化性能研究

昝菱  
【摘要】:本文从纳米晶TiO_2的制备及其光催化活性两方面入手进行了液相法制备前躯体,高温煅烧得到纳米晶TiO_2,乳膜法制备嵌入型陶瓷基纳米TiO_2膜的研究,同时对纳米TiO_2及其膜的光催化活性,抗菌性,抗病毒性,光敏剂修饰纳米晶TiO_2提高其对可见光的响应性,纳米TiO_2分散进聚合物中制备新型可光降解的聚合物一纳米TiO_2复合材料进行了研究。目前已获得的初步结果如下: 1.以廉价的偏钛酸为原料,用优化的沉淀法和一种新的硝酸氧钛水解法制备前躯体,经高温煅烧得到纳米TiO_2,并用XRD、TEM、UV-Vis对其进行了晶型、粒径、形貌、光催化活性的表征。沉淀法所得纳米TiO_2在800℃仍保持单一锐钛晶型,粒径在12~23nm。硝酸氧钛水解法所得晶型为锐钛和金红石的混晶,粒径在7~22nm,两者均具有很高的光催化活性,与德国产品P-25相近。 2.将纳米TiO_2分散在有机成膜剂中,涂布于陶瓷釉面上高温煅烧制备了嵌入型陶瓷基锐钛晶纳米TiO_2膜,并用XRD,SEM对纳米TiO_2膜的晶型,形貌进行了表征。纳米TiO_2以锐钛晶型、网状分布嵌入陶瓷表面釉层,因此釉面光亮透明。对该膜的抗菌性研究表明,在室内光作用下,4小时可杀灭接种在该盘上的98%的大肠杆菌。 3.研究了自制的纳米TiO_2悬浮液和嵌入型陶瓷基锐钛晶纳米TiO_2膜对乙肝病毒的影响,研究显示:纳米TiO_2悬浮液和陶瓷基纳米TiO_2膜在一定的光强下对分布其中的乙肝病毒具有破坏作用;破坏溶液中的乙肝病毒比破坏膜上乙肝病毒更难,需要更强的光。在较弱的室内光作用下,4小时纳米TiO_2膜陶瓷盘上的乙肝病毒可被破坏,在较弱的阳光的作用下,4小时纳米TiO_2悬浮液中的乙肝病毒可被破坏。 4.选择了既具备多重识别功能而本身又具有光敏化与光催化功能的金属酞菁(MPc)和金属四氮杂卟啉(MPz) 1(酞菁铜CuPc),2(酞菁铁FePc),3(八羧基酞菁铜CuPc(COOH)_8),4(活性蓝-CuPz(dtn)_2(SR')),5(四(1,4-二噻英)四氮杂卟啉铁FePz(dtn)_4),6(八硫代四氮杂卟啉铁的八钠盐FePz(S,Na)_8)作为修饰纳米晶TiO_2的光敏剂,合成了6种纳米晶TiO_2基复合催化剂,以及对比实验用的微米级SiO_2基复合催化剂6-SiO_2,并用红外光谱等进行了表征。采用汞灯、氙灯为光源,研究了这些催化剂对偶氮类染料甲基橙和橙黄Ⅱ光降解反应的催化作用,探讨了光催化 作用对可见光的响应。结果表明:6种MPc和MPz类光敏剂L与纳米晶TIO:粒子 之间因存在较强的杂超分子型的相互作用而不易被DMF(DMSO)洗脱,复合催 化剂公TIO:的红外吸收光谱显示出了光敏剂乙和纳米晶TIO:两者的特征吸收带。在 汞灯光源照射下,TIO:基复合催化剂查Tio:和纳米晶TIOZ对甲基橙和橙黄11降解 反应都有不同程度的光催化作用,其光催化活性按照圣TIO:生一Tio:工一TIOZ TIO:乏一Tio:之一TIO:互一TIO:次序依次增大。硫代四氮杂叶琳铁(乏,彭 和酞著铁FePc(孟)不仅因为能与纳米晶TIO:粒子之间产生较强的杂超分子型相互 作用和协同效应,而且还因本身在可见区的强吸收(Q一带)和容易形成自旋交叉过 渡态,从而极大地扩充了TIO:的光响应波长范围、优化了纳米晶TIO:的光催化功 育旨。 通过硅烷偶联剂一端与纳米TIO:表面的经基反应,另一端与聚合物单体无规共聚, 在纳米TIO:的表面上接枝引入了高分子链,用IR,XPS分析证实了高分子链是以 Ti一0一Si键的形式与纳米TIO:表面连接,经过接枝改性的纳米TIO:能良好地分 散在低极性分散介质甲苯和聚苯乙烯膜中。 用包埋法制备了以接枝纳米TIO:为分散相,以商业聚苯乙烯(Ps)为连续相的复合 膜,对纳米TIO:在紫外光激发下对PS的固相光催化降解进行了初步研究。在紫外 光照射372小时后,复合膜的光催化降解失重达29%,GPC显示400小时光照后复 合膜的重钧分子量Mw降低了53%,数钧分子量Mn降低了73%,分散度从2.8增 加到4.6。XPS显示同样条件下复合膜的氧化度比纯膜更高。实验显示:在太阳光 照射300小时后,纯膜几乎不降解(失重0.5%),复合膜能迅速发生光降解(失重 达到18.96%)。 采用原位聚合法制备了以锐钦型纳米TIO:为分散相,以聚苯乙烯为连续相的复合 膜,对纳米TIOZ在紫外光激发下对PS的固相光催化降解进行了初步研究。当紫外 光照达到288小时时,复合膜的光催化降解失重达25.1%,GPC显示300小时光照 后复合膜的Mw降低了71%,Mn降低了78%,分散度从1名1增加到2.41,SEM 显示膜发生了严重的降解,表面结构被破坏,出现孔洞,并有粉化现象发生。经过 接枝改性的锐钦型纳米TIO:比没有经过改性的锐钦型纳米TIO:有着更好的降解效 果。 采用混炼法制备了以纳米TIO:为分散相,以低密度聚乙烯(LDPE)为连续相的复 合膜,对纳米Tio:在紫外光激发下对LDPE膜的固相光催化降解进行了初步研究。 II 当紫外光照达到240小时时,复合膜的光催化降解失重达57.3%,SEM显示膜发生 了严重的降解,表面结构被破坏,出现孔洞,并有粉化现象发生。(〕PC显示复合膜 400小时光照后Mw分子量从92000降到50009/m 01,降低95%,Mn降低了94%。 纯膜和复合膜的降解与光强和TIO:浓
【学位授予单位】:武汉大学
【学位级别】:博士
【学位授予年份】:2004
【分类号】:O643.3

【引证文献】
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1 梁文耀;谢宝君;罗颖;禹筱元;董先明;;二氧化钛光催化降解塑料研究进展[J];工程塑料应用;2012年01期
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2 包镇红;非水解溶胶—凝胶法制备TiO_2光催化薄膜的研究[D];景德镇陶瓷学院;2007年
【参考文献】
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【共引文献】
中国期刊全文数据库 前10条
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9 宋小杰;;纳米TiO_2的制备及其在工业废水降解中的应用研究进展[J];安徽化工;2009年04期
10 李燕,苏宜;纳米Z_rO_2超细粉的制备及表面改性[J];安徽建筑工业学院学报(自然科学版);1999年02期
中国重要会议论文全文数据库 前10条
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2 方少明;唐佳友;周立明;高丽君;李慧斌;;耐低温超疏水性硅橡胶的研制[A];河南省化学会2010年学术年会论文摘要集[C];2010年
3 王玲;王炜;陶杰;陶海军;;不同处理方式阳极氧化TiO_2膜对光催化性能的影响[A];第二届中国膜科学与技术报告会论文集[C];2005年
4 郭琼;肖高;施亦东;陈衍夏;金圣姬;李婷;;以偏钛酸为原料制备纳米二氧化钛[A];“亚伯”杯2011年第五届全国纺织印染助剂学术交流会论文集[C];2011年
5 张旭;姜克娟;;未来先进航空涡轮发动机的氟硅润滑油[A];2011年全国青年摩擦学与表面工程学术会议论文集[C];2011年
6 刘亚津;梁小平;李万灯;蒋强;;纳米ZnO紫外屏蔽剂的制备及其性能评价[A];第五届功能性纺织品及纳米技术应用研讨会论文集[C];2005年
7 于振强;强天伟;黄翔;;纳米TiO_2/功能性空气滤料在净化空气方面的研究现状与展望[A];“力恒杯”第11届功能性纺织品、纳米技术应用及低碳纺织研讨会论文集[C];2011年
8 李剑飞;刘黎萍;孙立军;;纳米二氧化钛对汽车尾气中含碳化合物分解研究初探[A];二氧化碳减排控制技术与资源化利用研讨会论文集[C];2009年
9 薛寒松;李华基;陈永盛;;纳米二氧化钛光催化性能的研究进展及应用前景[A];2007高技术新材料产业发展研讨会暨《材料导报》编委会年会论文集[C];2007年
10 赵毅;邵媛;陈周燕;刘建岷;;AOPs/掺杂TiO_2光催化氧化处理有机物研究进展[A];第十届中国科协年会论文集(二)[C];2008年
中国博士学位论文全文数据库 前10条
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5 张贵军;聚丙烯酸酯/纳米氧化锡锑复合乳液的制备、表征及其在透明隔热涂料中的应用研究[D];华南理工大学;2010年
6 于晓慧;金属掺杂TiO_2和ZnO的第一性原理研究[D];江苏大学;2010年
7 卫樱蕾;机械化学法降解POP_s实验及机理研究[D];浙江大学;2010年
8 童天中;晶相可控纳米TiO_2微球的制备、表征及其金属改性研究[D];华东理工大学;2010年
9 张军;复合金属硫化物光催化剂的制备及其可见光活性研究[D];武汉理工大学;2010年
10 王翎;碲化物量子点的制备、表征及其在生物荧光标记中的应用[D];山东大学;2010年
中国硕士学位论文全文数据库 前10条
1 张旭;纳米CeO_2-TiO_2复合介孔材料的制备及性能[D];河北大学;2009年
2 陈静颖;双能场/生物法降解废水中苯酚的研究[D];安徽工程大学;2010年
3 陶磊;尼龙6/铜复合粉末选区激光烧结制造塑料模具的研究[D];南昌航空大学;2010年
4 谭鑫鑫;稀土离子掺杂纳米晶ZrO_2-Al_2O_3复合粉体的制备及发光性质的研究[D];哈尔滨师范大学;2010年
5 朱曜峰;碳纤维负载TiO_2复相光催化材料的研究[D];浙江理工大学;2010年
6 孙冲;硅藻土负载TiO_2的制备及其染料吸附降解性能的研究[D];浙江理工大学;2010年
7 梁秦秦;有机硅的结构与表面吸附性能的研究[D];浙江理工大学;2010年
8 吕新;磁性—吸附—催化复合材料及其动态膜去除水相2,4-二氯苯酚[D];大连理工大学;2010年
9 李叶青;TiO_2的负载及其对染料废水光降解研究[D];辽宁工程技术大学;2009年
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【同被引文献】
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1 王积森;冯忠彬;孙金全;贾明剑;宋振雷;;纳米TiO_2的光催化机理及其影响因素分析[J];微纳电子技术;2008年01期
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4 陈清,杜高辉,彭练矛;层状钛酸(H_2Ti_3O_7)形成的纳米管(英文)[J];电子显微学报;2002年03期
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7 牛新书,许亚杰,张学治,刘国光,蒋凯;微乳液法制备纳米二氧化钛及其光催化活性[J];功能材料;2003年05期
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10 田蒙奎,上官文峰,欧阳自远,王世杰;光解水制氢半导体光催化材料的研究进展[J];功能材料;2005年10期
【二级引证文献】
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1 周玉英;邓亚男;胡维;屈双婷;邬腊梅;柏连阳;金晨钟;;纳米TiO_2对苹果和柰李中毒死蜱的催化降解效果[J];现代农业科技;2012年12期
2 辛昭;许涌深;章华桂;;非水解溶胶-凝胶反应制备功能化纳米二氧化硅[J];工业催化;2011年01期
3 黄志刚;刘凯;刘科;;食品包装新技术与食品安全[J];包装工程;2014年13期
【二级参考文献】
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4 胡春,王怡中,汤鸿霄;表面键联型TiO_2/SiO_2固定化催化剂的结构及催化性能[J];催化学报;2001年02期
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6 孙奉玉,吴鸣,李文钊,李新勇,顾婉贞,王复东;二氧化钛表面光学特性与光催化活性的关系[J];催化学报;1998年02期
7 孙奉玉,吴鸣,李文钊,李新勇,顾婉贞,王复东;二氧化钛的尺寸与光催化活性的关系[J];催化学报;1998年03期
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6 段延佩;包月平;息摇宏;牛军峰;;光催化与酶催化降解氯酚热力学研究[A];持久性有机污染物论坛2010暨第五届持久性有机污染物全国学术研讨会论文集[C];2010年
7 张进治;方炎;;甲基橙光催化降解的光谱研究[A];第十四届全国光散射学术会议论文摘要集[C];2007年
8 王辉耀;徐培;王天民;;新型环境净化材料—半导体光催化氧化物的研制与开发[A];第三届中国功能材料及其应用学术会议论文集[C];1998年
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1 李翠翠;造纸污水光催化处理及过程控制系统的研究[D];华南理工大学;2010年
2 孟锋;光催化/磁/化学氧化在水处理中应用基础研究[D];华东交通大学;2013年
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7 邱志平;TiO_2光催化去除营养液中自毒物质的效果研究[D];中国农业科学院;2013年
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9 薛琴;可见光响应N掺杂TiO_2纳米管阵列制备与光催化、光电催化降解六氯苯研究[D];扬州大学;2010年
10 王立业;稀土掺杂对TiO_2光催化去除水中有机物影响的研究[D];河北科技大学;2012年
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