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《武汉大学》 2004年
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应用芳环羟基化法研究锰离子参与类Fenton反应

方茹  
【摘要】:采用L-苯丙氨酸为探针,研究了用芳环羟基化法(aromatic hydroxylation)检测·OH的可行性。结果表明:使用液相色谱仪的荧光检测器(FLD)和荧光分光光度计的荧光光谱(FS)两种方法平行检测Cu~(2+)-H_2O_2体系中产生的。试验采用的激发波长277nm,发射波长306nm。体系在反应前后的荧光变化,可反映·OH产生量。对FLD与FS所得数据进行了比较分析,结果显示两种方法具有较高一致性。由于FS使用混合体系检测,易对荧光的产生造成干扰,故此法虽然经济简便,但应用范围受到一定限制;而FLD法无上述干扰。同时使用HPLC—FLD检测了7种过渡金属离子参与类Fenton反应产生·OH的能力。实验结果表明Cr~(3+)、Fe~(2+)、Co~(2+)、Cu~(2+)、Pb~(2+)产生·OH的能力较强,而Ni~(2+)和Cd~(2+)产生·OH的能力极弱。·OH清除剂脱铁敏(desferrioxamine,DFO)或甘露醇,能明显抑制产物L-Tyr的荧光强度变化,说明·OH的产生受到抑制,结果表明HPLC方法准确可靠。使用分光光度法对上述离子参与类Fenton反应产生·OH的实验进行了验证,得到了基本一致的结果,但芳环羟基化荧光法的结果更稳定,灵敏度更高,故此方法对于·OH检测以及抗·OH机理和应用研究等方面具有较高应用价值。 基于Mn~(2+)和Mn~(3+)是抑制还是促进·OH产生的争论,利用电子自旋共振法、芳环羟基化法和电泳法研究了Mn~(2+)和Mn~(3+)参与类Fenton反应的情况。结果表明Mn~(2+)和Mn~(3+)在离子浓度较高时抑制·OH的产生,而降低Mn~(2+)和Mn~(3+)的离子浓度,·OH的产生明显受到促进,·OH清除剂能明显抑制Mn~(2+)
【学位授予单位】:武汉大学
【学位级别】:硕士
【学位授予年份】:2004
【分类号】:R341

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