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《华中科技大学》 2009年
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一氧化碳羰化偶联合成草酸酯

张永康  
【摘要】: 草酸酯(DRO)可用于制造乙二醇、草酸、草酰胺及某些药物和染料的中间体,是重要的基础化工原料。传统的草酸酯生产路线利用草酸同醇酯化制备,生产工艺成本高,能耗高,并且对环境有很大的污染,而CO羰化偶联合成草酸酯工艺成本低,副产物NO可与对应的醇再生成反应所需的亚硝酸酯,原子经济高,是当前绿色化工研究领域的重要课题。 本文以CO与亚硝酸酯为原料,进行液相羰化偶联合成草酸酯,同时研究了CO气相羰化偶联合成草酸二乙酯(DEO),结论如下: 1.合成了一系列不同的N-N二齿类Pd希夫碱配合物,在碱助剂的存在下,研究了各种Pd配合物的催化性能,Pd(bipy)2Cl2/PPh3体系表现出最好的活性,当温度为60 0C,CO压力3MPa时,草酸二丙酯(DPO)的产率及选择性分别达到了55.2%和95.0%。希夫碱配体合成的Pd催化剂活性普遍高于非希夫碱配体合成的Pd催化剂,催化剂不溶于反应体系可以通过简单过滤重复使用,Pd(bipy)2Cl2/PPh3为催化剂催化合成DPO时可重复使用6次,活性未见降低,将此催化体系应用于不同草酸酯的液相合成,均有优异的催化性能。该工艺条件温和,有良好的工业应用前景。 2.在气相羰化偶联法合成DEO的实验中,发现载体α-Al2O3对钯催化剂活性影响较大,寻找到两种活性很好的Pd/α-Al2O3催化剂。在如下实验条件下,Pd/α-Al2O3 4-5mL,CO流速30mL/min,N2流速120mL/min,亚硝酸乙酯(EN)流速20mL/min,反应温度110℃,反应时间4h, EN的转化率为79%,DEO的选择性高于93%。
【学位授予单位】:华中科技大学
【学位级别】:硕士
【学位授予年份】:2009
【分类号】:TQ225.52

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【参考文献】
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