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《华中师范大学》 2002年
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杂环类化合物在电分析化学中的应用

龙德武  
【摘要】: 杂环化合物是有机试剂中的一类试剂,也是分析化学中常用的试剂之一。它与金属离子有很强的络合作用,分析化学中常用来作为金属离子的络合剂,然后用一定的分析方法来测定金属离子。从试剂本身的特点来说,使得这些方法的选择性和灵敏度都大为加强,并且还可以使一些过电位较高,不易在电极上放电的物质在电极上反应成为可能,或是改变溶液中离子带电性质,这样也利于它在电极上的反应。尤其是近年来发现的某些有机小分子具有切割或标记核酸的功能,或是与蛋白质相互作用而呈现出某些酶的性质,更是引起了化学工作者的极大的兴趣。基于这些优点,本文探讨了一种新合成的有机试剂2-(1,3,4-三氮唑偶氮)-5-二甲氨基苯甲酸(TZAMB)与钌的一种杂环配合物的电化学性质。主要内容如下: 1、研究了新合成的杂环偶氮类化合物TZAMB与Cu~(2+)在水溶液中的电化学行为。在pH为3.0的邻苯二甲酸氢钾溶液中,试剂与铜离子形成一种紫色的络合物,该络合物能很好的吸附于悬汞电极上,从0.1V扫描到-0.2V时,络合物在电极上放电并得到一灵敏的不可逆还原峰。该峰电流与铜离子的浓度在1×10~(-8)mol·L~(-1)~5×10~(-7)mol·L~(-1)范围内呈线性关系,检测限为1×10~(-9)mol·L~(-1)。利用这种方法可以测定食品和疏菜中的微量铜。 2、在pH2.5邻苯二甲酸氢钾缓冲溶液中,DNA与Cu(Ⅱ)-TZAMB络合物形成一种非电活性超分子化合物,使Cu(Ⅱ)-TZAMB络合物的还原峰电流减小。通过循环伏安法、盐效应以及紫外-可见吸收谱证实了是由Cu(Ⅱ)-TZAMB络合物与DNA形成一种插入式的电惰性结合物而使其峰电流下降。利用这种负效应可以检测核酸分子。 3、讨论了钉(Ⅱ)聚吡啶化合物[Ru(bipy)_2dppz]~(2+)(bipy=2,2-联吡啶;dppz=吡啶并[3,2-a:2',3'-c]吩嗪)在盐酸溶液中的电化学行为。化合物在-0.11V和-0.08V(vs.SCE)出现一对峰,它在玻碳电极和碳糊电极上均表现出吸附特性。在玻炭电极上的最大吸附量Γ_(max)为2.37×10~(-11)mol/cm~2,吸附系数β_0为4.89×10~5L/mol,在电极上的吸附行为符合Langmuir吸附等温式。实验中发现该化合物能对亚硝酸根的还原起催化作用。
【学位授予单位】:华中师范大学
【学位级别】:硕士
【学位授予年份】:2002
【分类号】:O657.1

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