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《湖南大学》 2012年
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M_2的氢化反应及全氟辛基横酸茂锆催化C-N键的形成

许颖芬  
【摘要】:非那雄胺是一种甾体化合物,主要用于良性前列腺增生以及男性脱发的治疗。良性前列腺增生取决于前列腺内睾酮向二氢睾丸酮的转化,非那雄胺能非常有效地减少血液和前列腺内的二氢睾丸酮的含量,增大尿流速度和减少前列腺体积,有效改善良性前列腺增生的相关症状,降低治疗失败的风险。3-羟基-4-氮杂-5α-雄甾-17β-羧酸甲酯(α M_3)是非那雄胺的中间体,本文探索了3-羰基-4-氮杂-5-雄甾烯-17β-羧酸甲酯(M_2)在钯碳催化作用下的加氢反应。系统考察了溶剂、反应温度、抑制剂以及催化剂用量等对反应的影响,优化了实验条件,研究发现在60℃~70℃下,催化剂用量20%,在甲醇与乙酸(体积比2:1)的混合溶液中,搅拌14~16个小时,高立体选择性得到α M3,产率可达93%。催化剂钯碳在催化氢化反应中容易失活,本文也考察了钯碳的活化条件,发现用甲苯对催化剂进行索氏提取,可使失活的催化剂催化活性得到很大的提高,用处理过的钯碳催化剂进行催化氢化反应,产率可达75%~85%。 近年来,随着过渡金属有机化合物的发展,过渡金属有机化合物促进的有机合成反应引起了化学家们的普遍关注,已逐渐成为化学领域里的研究热点。有机锆配合物作为Lewis酸在有机合成中得到了广泛的应用,但是有些锆配合物对水、空气敏感,化学性质不稳定,因而需要苛刻的反应条件,还有些锆配合物酸性较弱,难以促进C-C键、C-N键等的形成,限制了锆配合物更广泛的应用。因此,合成对空气稳定且酸性较强的有机锆配合物具有重要意义。增强酸性的方法之一是在锆原子上连接强的吸电子基团。全氟辛基磺酸是一个很强的吸电子基团,而且全氟辛基磺酸金属配合物具有对水、空气稳定的性质,本实验小组设计合成了二(全氟辛基磺酸)二茂锆配合物,已经被应用于C-C键的构建,成为有机化学研究的热点之一。本文利用全氟辛基磺酸二茂锆在无溶剂条件下催化邻苯二胺与酮反应制备了一系列的1,5-二氮杂卓类化合物,产率为90%左右;催化醛、乙酰乙酸乙酯和醋酸铵的Hantzsch反应,合成了1,4-二氢吡啶类化合物,产率在90%左右。实验研究发现,本反应具有反应条件温和、操作简单、产率高等优点。
【学位授予单位】:湖南大学
【学位级别】:硕士
【学位授予年份】:2012
【分类号】:O643.32

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【参考文献】
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