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降低ARGG汽油烯烃含量的研究

袁红星  
【摘要】: 本文介绍了国内外催化裂化工艺技术和汽油质量的现状及进展情况;分析了ARGG装置的特点和及其汽油质量情况;指出了汽油质量所存在的主要问题是汽油中烯烃含量过高。在了解国内外清洁汽油生产技术的基础上,结合装置实际和汽油质量现状,制定了降低ARGG汽油烯烃含量的技术方案和工艺路线,通过文献查阅、技术调研、方案设计、中型试验、工业试验等一系列研究和工业装置应用,使ARGG汽油烯烃含量降低到35v%以下,满足了国家新汽油标准(GB17930-1999)的要求。 现有汽油降烯烃方法可归纳为以下四种:直接在现有装置上添加汽油降烯烃助剂或采用新的降烯烃催化剂,以达到降烯烃的效果;采用先进的汽油降烯烃工艺(如MGD、MIP、FDFCC等工艺)对现有装置进行适当改造,以达到降烯烃的效果;往催化汽油中调入直馏汽油的方法来降低汽油烯烃含量;用轻汽油醚化、汽油加氢—异构化、重整、烷基化、MTBE等装置生产的低烯烃、高辛烷值汽油来调合催化汽油,以达到降烯烃目的。通过对以上四种方案进行认真研究后,从技术、投资、成本、装置构成和汽油质量特征等因素考虑,本研究制定了以添加汽油降烯烃助剂和催化剂及对现装置进行技术改造实施MGD工艺两种方案来开展降低ARGG汽油烯烃含量的技术研究工作。 通过对LAP汽油降烯烃助剂的中型试验研究和ARGG工业试验研究,结果表明:LAP助剂具有一定的选择性裂化、氢转移、芳构化等功能,在系统中加入5m%左右的LAP助剂时,能使汽油烯烃含量降低约5个百分点。但LAP助剂本身的性能不稳定,易产生水热失活,同时降低了柴油的十六烷值,因此,LAP助剂对本工业装置而言并不太合适。 通过对催化剂活性的研究表明:提高催化剂活性有利于降低汽油烯烃含量,在工业试验研究中,MGD工艺条件下,当系统的催化剂活性从64.6提高到71.1时,汽油烯烃含量可以41.2%下降到37.6%。通过RAG—8催化剂和RAG-6催 化剂的对比研究结果表明:RAG一8降烯烃的效果略优于RAG一6催化剂。在反 应温度为5巧℃、RAG一8催化剂在系统藏量占25%时,汽油汽油烯烃含量可从 39.2%降低到38.7%。 在中型装置和ARGG工业装置上考察了反应温度、剂油比、空速、汽油回炼 比例等主要工艺参数变化对汽油烯烃含量的影响,研究结果表明: 随着反应温度的降低,汽油烯烃含量降低。在工业试验研究中,当反应温度 从520℃降低到5沁℃时,汽油中的烯烃含量从42.9%降低到39.8%。 提高剂油比有利于降低汽油烯烃含量。在工业试验研究中,当剂油比从8.57 提高到9.46时,汽油烯烃含量从42.6%下降到37.1%。 降低空速、即降低装置的处理量)有利于降低汽油烯烃含量,在工业试验研 究中,当处理量从128t/h降低到95t/h时,汽油的烯烃含量从41.6%下降到36.7%。 提高汽油回炼比例有利于降低汽油烯烃含量。在工业试验研究中,当汽油的 回炼比例从巧%增加到24%时,汽油烯烃含量可从42,1%下降到37.3%。 对ARGG工业装置实施毗D工艺技术改造后,分别研究了毗D工艺条件下,粗汽 油、稳定汽油、凝缩油等不同汽油馏分回炼时的降烯烃效果,研究结果表叽:凝 缩油回炼降烯烃效果最好,稳定汽油次之,粗汽油最差。 重点研究了将稳定汽油进行切割后分离出轻汽油进行回炼的降烯烃效果,研 究结果表明:由于汽油中80%以上烯烃都富集在轻汽油中,因此,轻汽油回炼具 有很好的降低汽油烯烃含量的效果。 在中型试验、工业试验等一系列研究的基础上,最后在ARGG装置上进行 一了轻汽油回炼的工业应用研究,同时考察了各主要工艺参数对产品分布、产品质 量的影响。三个月的工业应用结果表明: 采用轻汽油回炼具有很好的降烯烃效果,汽油的烯烃含量可以直接降低到 35v%以下,满足了国家新的汽油标准GB 17930一1999要求。同时,柴油等其它 产品质量没有变化,产品分布表现为:汽油收率下降,液化气、柴油和丙烯收率 都有一定的增加,于气收率、生焦率、加工损失变化不大;装置总液收率略有__主 斗 本研究在汽油全馏分回炼的MGD工艺基础上,对汽油馏分进行切割分离得 到富集烯烃的轻汽油进反应器进行改质,找到了一种适合ARGG工艺降烯烃的 技术方案和工艺路线,切合实际、经济可行,对同类装置的汽油质量升级换代具 有借鉴意义。


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