收藏本站
收藏 | 手机打开
二维码
手机客户端打开本文

甲硫芳炔化合物的一锅合成及机理研究

孟桂英  
【摘要】: 大量文献表明末端含有多个-SCH_3的多头功能基团的有机分子可将纳米金组装成尺度或形态可调节的金纳米粒子簇。设计并合成一些形态多样的π共轭系多-SCH_3功能基的芳炔硫醚类分子对获得一些具有良好组装效果,尤其是能够控制团簇形态或控制团簇尺度有用的功能分子有着重要的理论和实际意义。 为了合成上述芳炔硫醚类化合物需要构筑一些重要的末端功能砌块。本论文在大量的文献调研和本实验室过去研究结果的基础上,利用亲核硫试剂甲硫基甲基苯基砜(methylthiomethyl phenyl sulfone, MP-S)与芳香醛的“一锅反应”,成功的合成了一系列甲硫芳炔化合物I_(a-h),从而为实现形态各异的芳炔硫醚类分子提供了一个良好的构筑平台。 甲硫基甲基苯基砜(MP-S)是一种用途十分广泛的有机硫试剂。已知文献报道制备MP-S的方法产率偏低得不到有效利用,通过查阅大量文献以及对反应机理的充分认识之后,我们对MP-S的制备方法进行了多方面的改进,改进后的方法不仅使反应时间大大缩短,而且使MP-S的产率由文献的38%提高到51.2%. 在此基础上,探讨了甲硫芳炔类化合物的“一锅合成”法。通过分析MP-S的结构可知,这类化合物都含有一个活泼的亚甲基,当该亚甲基经碱处理发生亲核加成反应时,与其相连的苯亚磺酰基又可以作为很好的离去基团发生消除反应。所以我们以MP-S为亲核硫试剂,严格控制实验条件,先用强碱对其进行处理,然后向反应体系中加入相应的反应物。“一锅法”以较高产率成功的合成了一系列甲硫芳炔目标化合物I_(a-h)。 最后我们对“一锅合成”法的反应机理进行了深入系统地研究,据反应得到的产物推测,“一锅反应”经历了双消除过程,首先MP-S经强碱处理后生成了相应的碳负离子,该碳负离子与芳香醛反应后和氯磷酸二乙酯作用给出了中间体V,在强碱的作用下V中的两个离去基团经过两次消除得到了最终的目标分子I_(a-h),为了验证V的生成我们用水和乙酰氯代替氯磷酸二乙酯捕捉到了相应的产物VI和VII。另外中间体化合物II_(a-h)也是支持这个反应机理的重要证据,我们在反应过程中通过改变碱来控制消除的进程,以较高产率分离得到了双键化合物II_(a-h),本文还进一步考察了中间体II_(a-h)的消除反应,也成功的完成了从双键II_(a-h)向叁键I_(a-h)的转换,从而证实了“一锅合成法”反应经历了双消除过程。 所有的目标分子以及中间体产物的结构均经过~1H NMR、~(13)C NMR、IR及MS得到了确认。


知网文化
【相似文献】
中国期刊全文数据库 前20条
1 于静;沈敏敏;哈成勇;邓莲丽;刘海峰;;一锅法N,N-二甲基-4-氨基吡啶催化合成蒎酮酸酯[J];有机化学;2011年07期
2 ;[J];;年期
3 ;[J];;年期
4 ;[J];;年期
5 ;[J];;年期
6 ;[J];;年期
7 ;[J];;年期
8 ;[J];;年期
9 ;[J];;年期
10 ;[J];;年期
11 ;[J];;年期
12 ;[J];;年期
13 ;[J];;年期
14 ;[J];;年期
15 ;[J];;年期
16 ;[J];;年期
17 ;[J];;年期
18 ;[J];;年期
19 ;[J];;年期
20 ;[J];;年期
中国重要会议论文全文数据库 前1条
1 张志扬;孟桂英;张留成;伍婉卿;安德烈;;甲硫基芳炔类化合物的一釜法合成[A];中国化学会第四届有机化学学术会议论文集[C];2005年
中国博士学位论文全文数据库 前1条
1 卫延安;合成邻苯基苯酚的催化剂的制备及性能研究[D];南京理工大学;2004年
中国硕士学位论文全文数据库 前10条
1 高世朝;芳二炔甲硫醚类化合物的一锅合成研究[D];湖南大学;2008年
2 孟桂英;甲硫芳炔化合物的一锅合成及机理研究[D];湖南大学;2006年
3 顾喜丰;微波条件下哌啶催化合成取代的2-氨基-2-苯并吡喃的研究[D];南京工业大学;2005年
4 付强;硝基苯胺类红色基的合成研究[D];天津大学;2006年
5 乐渊;基于纳米金自组装应用的芳炔硫醚化合物的设计与合成[D];湖南大学;2009年
6 苏强;含氮杂环类金刚烷化合物的合成研究[D];广东工业大学;2012年
7 殷巍;微波辅助下1-茚满酮类化合物的一锅合成法研究[D];清华大学;2006年
8 孙健;AD治疗候选药XQ528衍生化和构象限制类似物的设计、合成与活性研究[D];复旦大学;2010年
9 欧阳班来;1H-异苯并吡喃化合物和2(5H)-呋喃酮衍生物的合成方法研究[D];江西师范大学;2011年
10 朱海亮;以α-氧代丁内酰胺为亲核试剂通过有机催化的一锅反应合成Indoloquinolizidine类化合物[D];兰州大学;2012年
中国知网广告投放
 快捷付款方式  订购知网充值卡  订购热线  帮助中心
  • 400-819-9993
  • 010-62982499
  • 010-62783978