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《湖南师范大学》 2006年
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2,10-环氧蒎烷液相重排反应的研究

詹小雄  
【摘要】:紫苏醇具有广泛的用途,而且作为一种有机合成中间体,可以进一步合成紫苏醛、紫苏葶;近年来还发现紫苏醇是一种很好的预防及治疗癌症的良药。利用2,10-环氧蒎烷液相重排制取紫苏醇是报道过的最简单方法。我们的前期工作发现:在硝基甲烷溶剂中,硝酸铵催化的2,10-环氧蒎烷液相重排反应,反应温度、溶剂用量、反应时间以及催化剂的结构对重排反应均有较显著的影响。在此基础上,我们从酸催化剂的设计及制备方法、重排反应中的溶剂效应等方面研究重排反应,寻找产物的分布规律,获得了一些有意义的结果: 1.从反应机理出发,设计并合成了pK_a值从-4~11的一系列含氮化合物的硝酸盐催化剂,探索了催化剂酸强度对重排反应的影响,发现酸强度在8~11范围内的催化剂活性中心具有优异的催化性能,反应2小时,原料的转化率就能够达到90%以上;研究催化剂酸性位结构对重排产物选择性的影响,表明活性位空间结构是影响选择性的关键因素;与目标产物具有类似结构的酸性中心,可有效地催化2,10-环氧蒎烷定向重排生成紫苏醇,例如环己胺、苄胺和尿素的硝酸盐作催化剂时紫苏醇的选择性分别可达84.44%、85.66%和89.79%;设计并构建的双活性位催化剂为高选择性合成紫苏醇提供了新的途径。总之,含氮化合物的硝酸盐催化剂的活性大小与构成催化剂阳离子所连基团的性质、结构以及个数有很大的关系,催化剂催化活性的大小是催化剂酸性及其空间效应共同作用的结果。 2.在紫苏醇现有工业生产技术的基础上,系统地研究了催化剂制备方法及催化剂分散状态对该重排反应的影响,并且考察了反应溶剂
【学位授予单位】:湖南师范大学
【学位级别】:硕士
【学位授予年份】:2006
【分类号】:O621.25

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【参考文献】
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