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《湖南师范大学》 2007年
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2,6-二(苯并咪唑-2’)吡啶、氨基酸金属三元配合物的光谱性质及其与DNA的相互作用

宋昭凤  
【摘要】: 本文简要介绍了金属多吡啶类配合物的研究意义、范围与发展趋势;2,6-二(苯并咪唑-2′)吡啶的研究进展;氨基酸配合物的性质、研究进展、应用及过渡金属配合物与DNA作用的电化学研究技术。 在微波辐射的条件下快速的合成了2,6-二(苯并咪唑-2′)毗啶(H_2bzimpy),并在常规方法下合成了铜(Ⅱ)、镉(Ⅱ)、锌(Ⅱ)与H_2Bzimpy和氨基酸的三元配合物,分别为[CuL(Tyr)]NO_3·H_2O、[CuL(Trp)](NO_3)_2·H_2O、[CuL(Gly)]NO_3·H_2O、[CdL(Tyr)]Cl_2、[CdL(Trp)]Cl_2、[CdL(Gly)]Cl_2、[ZnL(Tyr)](NO_3)_2、[ZnL(Trp)](NO_3)_2、[ZnL(Gly)](NO_3)_2和[ZnL(Cys)](NO_3)_2。并通过红外、紫外、荧光、元素分析等对其进行了表征,发现配合物中两种配体与金属离子成功配位。此外,采用紫外光谱,荧光光谱、黏度法考察了这十种配合物与DNA的相互作用。研究发现配合物与DNA作用时吸收强度都减少,但没有发现吸收峰并红移,其减色效应与只含有配体H_2bzimpy的二元配合物相比明显减弱;随着DNA浓度的增大,荧光强度都增强,但幅度较小;随着配合物[CuL(Gly)]NO_3·H_2O、[CdL(Gly)]Cl_2、[ZnL(Trp)](NO_3)_2溶液浓度的增大DNA的黏度呈波浪形变化,在其它配合物溶液中其黏度逐渐减小。表明配合物DNA之间是以部分插入模式相互作用或者静电作用。 此外,还研究了配合物溶液的紫外光谱和荧光光谱对溶液pH值的依赖性,结果表明,配合物溶液受pH影响较大。在酸性范围内,配合物的紫外光谱对pn变化很敏感,随pH的增大吸收光谱强度减弱并且吸收波长向长波方向偏移,在一定的pH出现新的吸收峰。其中配合物[CuL(Tyr)]NO_3·H_2O最明显,pH=7.9时I/I_0=0.5最大吸收波长从315nm移动到326nm。相反,配合物的的荧光光谱在碱性范围内对pn更敏感,并随pH的增大发射波长向长波方向移动,除了[ZnL(Tyr)](NO_3)_2、[ZnL(Trp)](NO_3)_2的荧光强度随着pH的增大逐渐减弱,其它配合物则先增强后迅速减弱,酸性环境中,配合物的荧光强度变化则不大。这可能是由于H_2bzimpy和氨基酸与过渡金属离子形成稳定的三元配合物,该配体中的N-H、COO-H、S-H在形成配合物后容易离解,造成紫外光谱的相应变化,并且该氢的离解程度受中心离子的性质和环境(如pH值等)的影响。反过来,氢的离解程度又影响配合物的电荷分布,进而影响其电化学和光谱化学性质。
【学位授予单位】:湖南师范大学
【学位级别】:硕士
【学位授予年份】:2007
【分类号】:O641.4

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