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《汕头大学》 2010年
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桥联型双吡唑配体铜(Ⅰ)配位化合物的设计、合成、结构表征和发光性质研究

高国芬  
【摘要】: 具有特定光致发光性质的配位化合物的设计与合成是现代配位化学研究的一个热点和重要内容。配合物的性质由其结构决定,而配合物的结构不仅与配体的配位特点、金属原子的配位构型有关,也与反应条件有密切联系。 在本课题组吡唑体系的研究基础上,本文设计和合成了一系列由苄基连接的双吡唑桥联型半刚性配体。其吡唑环的3位和5位带不同推拉电子效应和不同位阻的取代基,同时通过改变吡唑在苄基中的位置来改变配体的配位方向(从角型到线型)。在不同反应条件下用含不同阴离子的铜盐与配体反应,成功地合成了一系列从零维到三维,从非穿插到二重穿插、四重穿插、五重穿插的超分子配位聚合物和寡聚的笼状配位化合物,并且对这一系列配合物的发光机理进行了实验和理论上的诠释。本论文研究成功地实现了从配体的设计,到配合物的合成,再到配合物光致发光性质诠释的一条完整思路。 第1章主要介绍了与本文紧密联系的关于配位化合物的三个方面:自组装构筑配位化合物的合成方法;自组装构筑棱柱配位化合物合成策略;配合物的光致发光研究在理论和实验上取得的一些进展。同时回顾和总结了目前国内外吡唑体系有关配合物的研究工作,并阐述了本论文的设计思路和研究目的。 第2章的工作主要是合成了本文所用到的几种含不同推拉电子效应和不同位阻的取代基的桥联型双吡唑配体:1,3-二(3,5-二甲基吡唑)苄苯(L1)、1,3-二(3,5-二苯基吡唑)苄苯(L2)、1,4-二(3,5-二甲基吡唑)苄苯(L3)、1,4-二(3-甲基,5-苯基吡唑)苄苯(L4),并对它们的红外光谱和晶体结构做了表征。 第3章的工作主要是用角型配体L1和L2,在水(溶剂)热的条件下与铜盐反应,通过配体上取代基的位阻不同成功地合成了寡聚的三棱柱状配合物1 [Cu6(L1)3]和四核铜簇配合物2 [Cu4(L2)2]。在这两个配合物中,配体L1与中心原子Cu(I)都采用线型配位模式。配合物1是首例在吡唑体系中用d10过渡金属得到接近近红外发光现象。对配合物1的光致发光性质从实验和理论计算两个方面进行了系统研究,诠释了从配体的设计,到预期配合物的合成,再到由结构决定其性质的系统研究框架。 第4章的工作主要是用线型配体L3和L4,在水(溶剂)热的条件下合成了一系列以碘化亚铜簇为二级结构建筑单元的配位聚合物3 [(CuI)2(L3)]n,4 [(CuI)2(L4)]n和5[(CuI)8(L4)3]n。这三个配合物是用配体L3和L4与CuI在不同的条件下反应分别得到,配合物3和4是通过桥联吡唑配体中的N原子与Cu4I4单元连接形成的五重穿插配位聚合物,配合物5是通过桥联吡唑配体中的N原子与Cu8I8单元连接形成的四重穿插配位聚合物。吡唑3位和5位上取代基位阻和推拉电子效应的不同导致了配合物3和4的发光性质不同,而配合物4和5中的二级结构建筑单元的不同导致其发光性质不同。本章为基于碘化亚铜簇配位聚合物的光致发光性质的研究提供了一些思路。 第5章的工作主要是用线型配体L3和L4,在溶剂热条件下和拟卤化亚铜盐反应,合成了三个二维层状配位聚合物6 [Cu2(CN)2(L3)(hexane)]n,7 [Cu4(SCN)2(CN)2(L3)]n和8 [Cu4(SCN)2(CN)2(L4)]n。吡唑3位和5位上取代基电子效应的不同导致具有相似拓扑结构的配合物7和8的光致发光性质有一定差异。本章为基于拟卤化亚铜的配位聚合物光致发光性质的研究提供了一些思路。
【学位授予单位】:汕头大学
【学位级别】:硕士
【学位授予年份】:2010
【分类号】:O627.12

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【参考文献】
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【共引文献】
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