收藏本站
《华南理工大学》 2015年
收藏 | 手机打开
二维码
手机客户端打开本文

钯催化C-H键活化实现偶氮苯与醇的氧化交叉偶联反应

唐慧  
【摘要】:通过过渡金属催化活化C-H键,与另一分子化合物构建新的C-C键的反应目前已经是用简单小分子构建复杂化合物的一种有效手段。而钯作为催化剂参与此类反应的效果,尤为突出。在此类反应中,尤其是导向基团辅助的碳氢键活化反应,由于其具有非常好的区域选择性和较高的反应活性,一直是该领域研究的热点。过渡金属催化活化C-H键反应过程中,以偶氮苯分子中的N=N双键作为导向基团的反应目前还鲜有报道。芳基酮取代的偶氮化合物是光化学材料和生物探针中非常重要的机构基团。而且这些化合物可以进一步转化为胺类或者肼基类化合物进而可以广泛地应用于有机合成。本课题主要研究通过钯催化氧化C-H键实现偶氮苯与没有预官能团化的醇的交叉偶联反应得到偶氮苯的邻位酰基化产物,以偶氮基作为导向基团来实现区域选择性。首次以偶氮苯和苯甲醇为反应底物,在氩气保护下,偶氮苯(1a)(0.15 mmol),苯甲醇(2a)(0.15 mmol),Pd(OAc)2(10 mol%),TBHP(4 equiv)溶于溶剂Ph Cl中(2.0 m L)中,在80℃反应30h,能以25%-83%的收率得到酰基化产物。提出了自由基机理过程,即钯催化偶氮苯邻位C-H键形成的环钯中间体与经苯甲醇氧化生成的酰基自由基反应形成钯物种,然后钯物种经还原消除得到酰基化产物,这个反应提供了一条非常简便的合成偶氮苯酰化产物的途径,而且是用比较常见的醇作为酰化试剂来源。并将酰基化产物通过分子内环化得到了在工业颜料以及非线性光学器件中非常有发展前景的偶氮基芴酮化合物。
【学位授予单位】:华南理工大学
【学位级别】:硕士
【学位授予年份】:2015
【分类号】:O621.251

【相似文献】
中国期刊全文数据库 前10条
1 Nitya G.kundu ,Manojit Pal ,王保真;用钯催化含双亚乙基的环状化合物合成2—苯并[C]呋喃酮的方法[J];开封医专学报;1995年01期
2 杨洪勤,蔡俊超;四(三苯基膦)化钯催化的若干菲啶类化合物的合成[J];有机化学;1997年03期
3 李汉阳;孙晓旭;姜红;陈日志;;制备条件对钯催化膜催化性能的影响[J];化学反应工程与工艺;2013年04期
4 ;钯催化α-重氮芳基乙酸酯对苯酚O—H键的不对称插入反应[J];有机化学;2014年05期
5 黄俊,谷珉珉;吡咯和咪唑衍生物的钯催化环化反应[J];有机化学;1994年06期
6 黄宪,蒋善会;钯催化下α-芳基-α-氰基甲砜的简便合成法[J];杭州大学学报(自然科学版);1994年02期
7 杨少容,江焕峰;超临界二氧化碳中钯催化的有机化学反应[J];化工学报;2004年12期
8 刘新会,康汝洪,欧阳兴梅,马江华;蒙脱土负载钯催化芳基溴化物脱溴性能研究[J];分子催化;2000年01期
9 杨晓琴;杜莉娟;曾韬;;钯催化冰片烯与一氧化碳的共聚反应[J];高分子材料科学与工程;2012年08期
10 杨誉竹;沈创;张玉红;;钯催化的吲哚嗪与苯硼酸氧化偶联反应[J];中国科技论文;2013年12期
中国重要会议论文全文数据库 前10条
1 江焕峰;李亦彪;刘必富;;钯催化炔卤与异腈反应:区域选择性合成多取代5-氨基吡咯酮[A];中国化学会第28届学术年会第6分会场摘要集[C];2012年
2 李伦;黄栋辉;郭勇;;钯催化的三氟甲基α位烯丙基化反应的研究[A];中国化学会第十二届全国氟化学会议论文摘要集[C];2012年
3 李成;王来来;;钯催化的酰胺羰化反应研究[A];第十三届全国催化学术会议论文集[C];2006年
4 韩磊;周燕;;含铂/钯催化活性点的金属有机框架材料[A];中国化学会第26届学术年会晶体工程分会场论文集[C];2008年
5 曾庆乐;刘洋;高珊;杨治仁;;钯催化合成手性N-(杂)芳基氨基酸[A];中国化学会第27届学术年会第06分会场摘要集[C];2010年
6 韩秀玲;陆熙炎;;阳离子钯催化的邻炔基苯胺与醛的串联加成反应[A];第十六届全国金属有机化学学术讨论会论文集[C];2010年
7 林棋;付海燕;陈华;李贤均;;负载离子液体纳米钯催化芳卤羰化反应[A];第十三届全国催化学术会议论文集[C];2006年
8 冯秀娟;秦余虎;戴耀;包明;;钯催化苄基氯衍生物、一氧化碳和烯丙基锡三组分偶联反应研究[A];第十六届全国金属有机化学学术讨论会论文集[C];2010年
9 马晓伟;刘平;刘岩;谢建伟;代斌;;钯催化一锅反应合成多氟三联苯类化合物的研究[A];中国化学会第29届学术年会摘要集——第07分会:有机化学[C];2014年
10 焦文秀;常冠军;罗炫;张林;林润雄;;钯催化胺化反应合成新型高性能材料—聚亚胺砜[A];2009年全国高分子学术论文报告会论文摘要集(上册)[C];2009年
中国重要报纸全文数据库 前1条
1 ;钯催化的碳氢活化研究取得进展[N];中国技术市场报;2010年
中国博士学位论文全文数据库 前10条
1 王阿忠;分子氧参与的钯催化烯炔烃的氧化反应研究[D];华南理工大学;2011年
2 高国林;钯催化的有机新反应及其应用研究[D];兰州大学;2012年
3 韩秀玲;两价钯催化的串联反应研究[D];苏州大学;2010年
4 苗涛;醋酸钯催化的两个脱磺反应研究[D];中国科学技术大学;2012年
5 赵树春;钯催化的炔基环化和烯炔环化反应研究[D];兰州大学;2012年
6 刘帮钰;钯催化碳硫键活化的二硫缩烯酮的去硫偶联成环反应研究[D];东北师范大学;2015年
7 申艳霞;钯催化氧气氧化带吸电子基团烯烃的反应研究[D];华南理工大学;2010年
8 王斌杰;基于硫原子导向的钯催化碳氢键活化研究[D];浙江大学;2015年
9 崔歆;非膦配体参与的钯催化有机反应研究[D];中国科学技术大学;2008年
10 周鹏;钯催化氧气氧化碳—碳三键双官能团化反应的研究[D];华南理工大学;2011年
中国硕士学位论文全文数据库 前10条
1 程东;钯催化含活性丙烯酰基的二烯烃与卤代烃的Domino环化反应研究[D];安徽师范大学;2007年
2 王中华;二价钯催化的Mizoroki-Heck反应[D];上海交通大学;2011年
3 卢娓;钯催化芳基硼酸与酸酐衍生物的反应研究[D];温州大学;2012年
4 王永广;离子液体中锆氢化、钯催化锡氢化及二芳基二硫(硒)醚与端炔的加成反应反应研究[D];江西师范大学;2007年
5 乔春利;钯催化从炔醇和烯选择性合成共轭二烯衍生物[D];华南理工大学;2010年
6 郭小峰;钯催化的新型配体烯丙基型烷基化取代反应[D];延边大学;2005年
7 陈淑君;钯催化的烯烃双官能团化和吲哚三氟甲基化反应研究[D];长沙理工大学;2011年
8 刘艳;钯催化氧化偶联反应的研究[D];温州大学;2012年
9 王谦;钯催化导向基团控制的烯炔烃交叉偶联反应研究[D];华南理工大学;2015年
10 姚迟;钯催化的芳香羧酸与不饱和哌啶酮的脱羧偶联[D];湖南大学;2012年
 快捷付款方式  订购知网充值卡  订购热线  帮助中心
  • 400-819-9993
  • 010-62791813
  • 010-62985026