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《广西师范大学》 2002年
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牛磺酸缩水杨醛席夫碱配合物的合成、表征、晶体结构及生物活性研究

张淑华  
【摘要】: 氨基酸缩水杨醛席夫碱金属配合物具有较好的抗癌、抗炎等生物活性和催化活性,是近年来研究热点之一。而牛磺酸缩水杨醛席夫碱(TSSB)的配合物目前未见报道。研究牛磺酸缩水杨醛席夫碱的配合物,可以丰富和发展磺酸的配位化学,并为解决氨基酸席夫碱金属配合物水溶性差的问题提供可借鉴的方法。同时,由于其配合物具有良好的抗菌、抗癌性能,有可能成为一种新型无机药物。 经过反复的研究,本文合成了五个未见报道的牛磺酸缩水杨醛席夫碱的配合物,它们是[Cu(TSSB)(H_2O)]_2·2H_2O(Ⅰ)、[Cu(TSSB)(phen)]·1.5H_2O(Ⅱ)、[Cu(TSSB)(phen)(H_2O)]·(1H_2O)(Ⅲ)、[Ni(TSSB)(phon)(H_2O)]·(H_2O)(Ⅳ)和(Ni(TSSB)(2,2′-bipyr)(H_2O)]·4(H_2O)(V)。 据报道,磺酸基配位时,其三个0原子都可以参与配位,即可以一个0配位,又可以二个0配位,也可以三个0配位,并且三个0配位时,可同时和一个金属配位,也可以和二个或三个金属配位,二个0配位时,也有类似情况,但在水溶液中合成出来的这些配合物的M-0(磺酸基的0)键长均在2.25~3.3A之间,是一种弱的配位键,而本文在水溶液中合成出来的五个配合物其M-0(磺酸基的0)键长在1.9~2.2A之间,是一种强的配位键;在这些配合物中,有的配合物磺酸基的配位能力比水要强,推翻了长期以来认为的磺酸基配位能力不及水的结论。 另外,对配合物(Ⅰ)进行生物活性实验,结果表明配合物(Ⅰ)有很好的抑菌性能,其抑菌活性与青霉素接近,有可能发展成为一种新药。 配合物[Cu(TSSB)(H_2O)]_2·2(H_2O)(Ⅰ)属三斜晶系,空间群Pi。铜离子配位多面体为五配位的四方锥型,席夫碱(TSSB)以三个配位原子(01,N1,02)和铜离子配位,另一个席夫碱的磺酸基(03)以桥连形式与Cu(Ⅱ)配位,从而形成双核铜配合物。在晶体结构中,铜配合物的氢键相互作用形成二维网结构。 配合物广u门钻B)(…。。。。)]·1.5(儿0)(11)属正交晶系,空问群阶c门。铜离子配位 多面体为五配位的四方锥型,席大贼(TSSll)以三个配位原于(of,NI,02)和钢离于配 位;邻菲咯琳以通常的二齿配位(提供两个N原子),配合物中,结晶水。、配位的酚羟基氧 以及磺酸基末配位的氧之间通过氢键相连形成二维网结构。 配合物r;。门%B)(…;en)(山0)I·(比o)(111)属三斜晶系,空间群PI。这是一个 二聚体,两个CU(H)是六配位的八面体结构。配合物中,配位水、配位的酚羟基氧、磺 i 酸基末配位的氧以及结晶水之问通过氢键相连形成形成据齿形长链。 配合物*i门%B)(冰en)(n;O)I·4(比O)(IV)属三斜晶系,空间群P Z。这也是 一个二聚体,两个 N i(11)是六配位的八面体结构。配合物中,配位水、配位的酚羟基氧、 磺酸基末配位的氧以及结晶水之问通过氢键相连形成形成三维网结构。特别是结晶水的氧, 形成了三重氢键。 配合物INi(TSSB)(2,2’-biyy)门I;0)]·4(H;0)(V)属单斜晶系,空间群PZ;八。 在这个配合物中 N i(11)离子配位多面体六配位的八面体结构,分子之问通过磺酸基未配 位的两个氧原子、配位水、结晶水以及配位的酚羟基氧(01)之问相互形成氢键而形成二 维网结构。 此外,还通过元素分析、红外、热重-红外、热降解动力学等多种表征手段对配合物进 行了研究。
【学位授予单位】:广西师范大学
【学位级别】:硕士
【学位授予年份】:2002
【分类号】:O641.4

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