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《广西师范大学》 2010年
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芳香多羧酸配位聚合物的构筑及性能研究

孟庆磊  
【摘要】: 由于金属羧酸配位聚合物具有结构多样性和潜在的磁性、催化、发光等性能而受到人们广泛关注。特别是芳香族多羧酸能够采用多种灵活方式与金属离子配位,常常被人们用来合成具有孔洞、磁性以及新颖结构的配位聚合物。本论文通过选用5-取代间苯二甲酸类及1,2,3-苯三酸、含氮辅助配体和过渡金属反应,系统研究取代基的差异对配位聚合物结构和性质的影响。在水热条件下合成了19个新型配位聚合物。然后对晶体结构进行了X-射线单晶衍射、红外光谱、元素分析、热分析、荧光和磁性等表征。 1.利用5-甲氧基间苯二甲酸和醋酸锌、醋酸钴以及含氮辅助配体1,10-邻菲啰啉在水热条件下自组装得到了2个结构相似的一维链配合物[Zn(L)(phen)]n (1)和{[Co2(L)2(phen)2]·2H2O}n (2)。并对这些配合物的合成,结构和热稳定性以及配合物1的荧光性质进行了研究。 2.利用5-甲基间苯二甲酸和5-叔丁基间苯二甲酸和柔性含氮辅助配体1,1'-(1,4-丁烷)双咪唑(bbi)在水热条件下设计构筑3个Cu(II)和Co(II)配位聚合物: [Cu2(mip)2(bbi)]n (3), {[Cu2(tbip)2(bbi)2(H2O)]·2H2O}n (4)和{[Co2(tbip)2(bbi)2]·2H2O}n (5)。未配位的取代基团对配合物的最终结构起着一定的作用。并对这些配合物的合成,结构和磁性以及其热稳定性进行了研究。 3.利用5-硝基-1,2,3-苯三酸在水热条件下和不同的含氮辅助配体设计构筑了6个Cu(II), Co(II)和Ni(II)的配合物: [Cu3(nbta)2(bipy)2(H2O)2]?2H2O (6), [Cu3(nbta)2(bpp)2(H2O)2]?2H2O (7), [Co3(nbta)2(bipy)3(H2O)2]?2H2O (8), [Co3(nbta)2(bpp)2(H2O)2] (9), [Ni2(Hnbta)2(bipy)2(H2O)2] (10)和[Ni3(nbta)2(bpa)3(H2O)2]?2H2O (11)。并对这些配合物的合成,结构和磁性进行了研究。配合物的变温磁化率测量表明,配合物6, 7, 8和9的Cu(II)和Co(II)离子之间是反铁磁相互作用,而配合物10和11的Ni(II)离子之间存在铁磁相互作用。 4.利用5-硝基-1,2,3-苯三酸和1,2,3-苯三酸在类似的水热条件下和不同的含氮辅助配体合成出8个Zn(II)和Cd(II)配位聚合物: {[Zn3(nbta)2(bipy)2(H2O)2]·2H2O}n (12), [Zn4(nbta)2(bpe)2(OH)2]n (13),{[Cd3(nbta)2(bipy)5(H2O)2]·6H2O}n (14), {[Cd3(nbta)2(bpe)2(H2O)2]·2H2O}n (15), {[Zn2(Hbta)2(bipy)2(H2O)2]·H2O}n (16), [Zn(bta)(Hbpe)]n (17), [Cd5(bta)2(Hbta)2(bipy)3(H2O)2]n (18)和{[Cd4(bta)2(bpe)2(H2O)4(OH)2]·2H2O}n (19)。配合物晶体结构研究表明,未配位吸电子基团(?NO2)在形成自穿插配位聚合物的过程中起着非常重要的作用。同时研究了配位聚合物的热稳定性和荧光性质。
【学位授予单位】:广西师范大学
【学位级别】:硕士
【学位授予年份】:2010
【分类号】:O631.3

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【引证文献】
中国硕士学位论文全文数据库 前1条
1 李秀芹;芳香族多元羧酸与含氮配体构筑的配位聚合物的合成、结构及性能研究[D];郑州大学;2011年
【参考文献】
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【共引文献】
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【同被引文献】
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【二级参考文献】
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