收藏本站
《四川大学》 2003年
收藏 | 手机打开
二维码
手机客户端打开本文

铑—膦配合物催化烯烃氢甲酰化反应研究

黄雪原  
【摘要】: 油溶性双膦配体:[1,2-二(二苯基膦亚甲基)苯](BDPX),2,2′-二(二苯膦亚甲基)-1,1′-联苯](BISBI),[1,8-二(二苯基膦亚甲基)萘](BDNA),[2,2′-二(二苯膦基)-1,1′一联萘](BINAP);既具有亲水性又具有亲油性的含氮双齿膦配体:(Ph_2PCH_2)_2NCH_2CH_2OCH_2CH_2NHCH_2CH_2PO_3Na_2,以及水溶性的双膦配体:BISBIS(磺化BISBI)和BDPXS(磺化BDPX)都能形成螯合的双膦-铑配合物,这类催化活性物种与烯烃配位形成烷基-铑络合物时,由于双膦的螯合作用使得这类催化剂更加稳定,因而在烯烃氢甲酰化反应中表现出的催化活性比单膦-铑配合物的催化活性更低。又由于双膦与铑配位后形成的络合物中铑周围的空间位阻大,因此1-十二烯的端碳原子更容易与铑中心络合配位,形成直链烷基-铑络合物,使得产物醛中直链醛的含量增大。上述双膦配体中BISBI和BISBIS在1-十二烯氢甲酰化反应中,对直链醛的形成具有很高的区域选择性(用BISBI和BISBIS为配体,产物中正异构醛之比分别为32.4和21.6),这是因为它们的咬角和柔韧性合适,有利于生成直链烷基-铑络合物的ee构型催化活性物种。 阳离子表面活性剂CTAB存在的铑络合物催化1-十二烯氢甲酰化两相催化反应体系中,正丁醇的加入有助于降低表面活性剂的临界胶束浓度(未加入正丁醇和加入正丁醇的反应体系中临界胶束浓度分别为1.8×10~(-2)mol/L和5.5×10~(-3)mol/L)。1-十二烯氢甲酰化在双连续相的催化体系中比水为连续相或有机相为连续相的催化体系中反应速度快(双连续相的催化体系中,其 中文摘要 ToF值可达53.9 min.1)。它反映出在三种体系中反应微环境的变化对氢甲酞 化过程的微妙影响。 在1一烯烃的氢甲酞化反应中,由于空间因素的影响,更易于形成直链 烷基一锗络合物中间体,因此产物中主要生成直链醛。然而丙烯酸酷中由于 拨基与烯烃共扼,电子因素的影响有利于丙烯酸醋分子中Q碳一锗配合物中 间体的形成,这种中间体比p碳一锗配合物中间体稳定,故形成的产物醛中 以甲酞基连在a一碳上的2一甲酞基丙酸酷居多。 三种丙烯酸醋在两相催化体系中氢甲酞化反应的TOF值排序为:丙烯 酸甲酷(3 .3 min.l)丙烯酸丁酷(2. 3 min.1)甲基丙烯酸甲酷(l .8 min一,),这与 它们在两相体系中的溶解度排序相同,这说明在两相催化体系中,含功能基 团丙烯酸酷类底物的氢甲酞化反应受传质的影响很大,它们溶入水中的量是 决定其反应速度快慢的关键因素。
【学位授予单位】:四川大学
【学位级别】:博士
【学位授予年份】:2003
【分类号】:O621.25

手机知网App
【引证文献】
中国博士学位论文全文数据库 前1条
1 刘国都;新型四膦配体的设计、合成及其在直链烯烃区域选择性氢氨甲基化反应中的应用[D];西北农林科技大学;2012年
中国硕士学位论文全文数据库 前1条
1 王富;Rh/C催化剂的制备、表征及加氢催化性能研究[D];昆明理工大学;2011年
【参考文献】
中国期刊全文数据库 前7条
1 陈华,黎耀忠,程溥明,陈骏如,胡家元,李贤均;两相催化体系中烯烃氢甲酰化的高区域选择性[J];催化学报;1999年05期
2 王良兵,何玉萼,陈华,王治华,李贤均1,张蓉竹;两相催化体系中长链烯烃氢甲酰化反应研究——阳离子胶束的动力学作用机理[J];分子催化;2001年03期
3 李敏,何玉萼,王良兵,黎耀忠,陈华,李贤均;两相催化1-十二烯氢甲酰化反应中混合胶束的作用研究[J];分子催化;2001年06期
4 刘海超,陈华,黎耀忠,程溥明,李贤均;负载水溶性铑-膦配合物催化1-己烯氢甲酰化反应的研究[J];分子催化;1994年01期
5 陈华,黎耀忠,程溥明,杨清,李贤均;水溶性铑-膦配合物催化1-十二碳烯常压氢甲酰化反应研究[J];分子催化;1994年05期
6 陈华,刘海超,黎耀忠,程溥明,李贤均;水溶性铑-膦配合物催化长链烯烃氢甲酰化反应研究──反应条件的影响[J];分子催化;1995年02期
7 王俐;国外工业氢甲酰化的现状和发展[J];现代化工;2002年08期
【共引文献】
中国期刊全文数据库 前10条
1 陈华,黎耀忠,程溥明,陈骏如,胡家元,李贤均;两相催化体系中烯烃氢甲酰化的高区域选择性[J];催化学报;1999年05期
2 陈华,何玉萼,戴智耀,王良兵,李贤均;两相催化体系中长链烯烃氢甲酰化反应研究 反应初期的界面化学特征[J];催化学报;1999年06期
3 朱何俊,丁云杰,严丽,何代平,王涛,陈维苗,吕元,林励吾;有机-无机杂化L-Rh/SiO_2氢甲酰化催化剂的研究 Ⅰ.PPh_3-Rh/SiO_2的催化性能及表征[J];催化学报;2004年08期
4 林棋;郑惠榕;黄晓东;;离子液体中水溶性催化剂催化长链烯烃氢甲酰化反应[J];闽江学院学报;2007年05期
5 宋焕玲;陈革新;李德志;赵培庆;张锦华;赵志远;陈谊;;X射线荧光光谱法测定羰化反应液及催化剂中的铑[J];分析试验室;2009年05期
6 袁友珠,张宇,蔡阳,杨意泉,张鸿斌,蔡启瑞;载体对负载型水溶性铑膦配合物结构和氢甲酰化性能的影响[J];分子催化;2000年01期
7 黎耀忠,赖中,陈华,陈骏如,程溥明,李贤均;双膦配体DPPB的铑配合物催化烯烃氢甲酰化反应研究(2000年版)[J];分子催化;2000年05期
8 王良兵,何玉萼,陈华,王治华,李贤均1,张蓉竹;两相催化体系中长链烯烃氢甲酰化反应研究——阳离子胶束的动力学作用机理[J];分子催化;2001年03期
9 曹维良,唐波,张敬畅,严斌;新型负载水相催化剂(SAPC)的制备及其在丙烯氢甲酰化反应中的应用[J];分子催化;2001年05期
10 李敏,何玉萼,王良兵,黎耀忠,陈华,李贤均;两相催化1-十二烯氢甲酰化反应中混合胶束的作用研究[J];分子催化;2001年06期
中国重要会议论文全文数据库 前1条
1 杨勇;佘加荣;许莉;袁友珠;;MCM-41担载离子液体-水溶性双齿膦-铑配合物催化剂制备及其长链烯烃氢甲酰化性能的研究[A];第十三届全国催化学术会议论文集[C];2006年
中国博士学位论文全文数据库 前10条
1 刘春;新型含磷、氮水溶性配体及其铑配合物催化的水/有机两相高碳烯烃氢甲酰化反应研究[D];大连理工大学;2000年
2 吴小伟;温控相分离催化及其在高碳烯烃氢甲酰化反应中的应用[D];大连理工大学;2002年
3 朱何俊;多相—匀相杂合催化剂L-Rh/SiO_2上烯烃氢甲酰化的研究[D];中国科学院研究生院(大连化学物理研究所);2003年
4 彭庆蓉;高碳烯烃氢甲酰化铑膦配合物催化剂的制备研究[D];厦门大学;2004年
5 袁茂林;新型膦配体的合成、表征及烯烃氢甲酰化反应研究[D];四川大学;2004年
6 黄雪原;铑-膦配合物催化烯烃氢甲酰化反应研究[D];四川大学;2003年
7 严丽;PPh_3修饰多相催化剂上的气态烯烃氢甲酰化研究[D];中国科学院研究生院(大连化学物理研究所);2006年
8 王英勇;两相/多相催化体系中长链烯烃的氢氨甲基化反应研究[D];四川大学;2006年
9 林棋;亲水性离子液体的合成及其在烯烃氢甲酰化和芳卤羰化反应中的应用研究[D];四川大学;2006年
10 付海燕;新型阳离子表面活性剂和表面活性膦配体对长链烯烃氢甲酰化反应的加速作用和机理研究[D];四川大学;2006年
中国硕士学位论文全文数据库 前10条
1 张保颖;烯烃加氢甲酰化废铑催化剂的回收工艺研究[D];上海师范大学;2011年
2 陈黎;水溶性铑—膦络合物催化芳基烯烃的氢甲酰化反应[D];四川大学;2002年
3 李志华;纳米硅胶负载型水溶性铑膦络合物烯烃氢甲酰化催化性能的研究[D];厦门大学;2002年
4 武耀锋;胶团强化超滤法处理1,2-二氯乙烷废水的研究[D];北京工业大学;2003年
5 徐斌;两相体系中烯烃氢甲酰化反应-OTPPTS和双子表面活性剂的影响研究[D];四川大学;2004年
6 郑宏杰;离子液体/有机两相中铑—膦络合物催化长链烯烃氢甲酰化和水/有机两相中钌-膦络合物催化肉桂醛选择加氢反应研究[D];四川大学;2005年
7 陈贵斌;异丁烯氢甲酰化合成异戊醛用担载型铑膦络合物催化剂研究[D];四川大学;2005年
8 李佳伟;碳纳米管负载钴、钌催化剂的催化性能研究[D];大连理工大学;2006年
9 李诚;新型膦配体的合成及烯烃氢甲酰化反应研究[D];四川大学;2005年
10 李宝珠;新型水溶性手性胺膦配体的合成和在芳香酮不对称转移氢化中的应用[D];厦门大学;2005年
【同被引文献】
中国期刊全文数据库 前10条
1 马洪涛,王毅,包信和;合成气制备乙醇Rh-Mn/SiO_2催化剂中活性金属表面结构的表征研究[J];北京大学学报(自然科学版);2001年02期
2 张伟,罗洪原,周焕文,吴治华,黄世煜,刘崇早,初惠萍,林培滋,林励吾;CO加氢合成C_2含氧化合物Rh-Sm-V-Li/SiO_2催化剂的研究[J];催化学报;1999年03期
3 郑晓玲,傅武俊,俞裕斌,林建新,魏可镁;活性炭载体的微波处理对氨合成催化剂Ru/C催化性能的影响[J];催化学报;2002年06期
4 吴廷华,严前古,李少斌,钟依均,牛振江,朱明乔,李则林,万惠霖;Rh/SiO_2催化剂上甲烷部分氧化制合成气反应[J];催化学报;2003年06期
5 陈光文,李淑莲,袁权,焦凤君;钾助剂对Rh/Al_2O_3催化富氢条件下CO选择氧化反应性能的影响[J];催化学报;2005年09期
6 周树田;潘秀莲;包信和;;微乳法制备的负载型铑催化剂粒子大小对CO加氢反应性能的影响[J];催化学报;2006年06期
7 王芳;吕功煊;;Na-Rh/γ-Al_2O_3催化剂的表征及其对CO选择氧化的催化性能[J];催化学报;2007年01期
8 毛卉;付海燕;陈华;李瑞祥;李贤均;;水/有机两相体系1-癸烯氢氨甲基化反应中TPPTS和TPPDS的协同效应[J];催化学报;2009年12期
9 姜恒,徐筠,廖世健,余道容,赵永魁,范荫恒;双重负载钯催化剂用于硝基化合物的催化加氢[J];催化学报;1997年01期
10 李小宝,王恩来,田世忠,蒋大智;碳复合载体负载铑催化剂的制备及其对气相甲醇羰基合成乙酸的催化反应性能[J];催化学报;1997年01期
中国博士学位论文全文数据库 前4条
1 李敏;水/有机两相催化体系中铑—膦配合物催化长链烯烃氢甲酰化反应研究[D];四川大学;2004年
2 王英勇;两相/多相催化体系中长链烯烃的氢氨甲基化反应研究[D];四川大学;2006年
3 王闯;碳纳米管负载金属催化剂的制备及其催化氯代硝基苯加氢反应性能[D];大连理工大学;2009年
4 周玮;烯烃氢甲酰化固载化铑—膦配合物催化剂的研究[D];清华大学;2009年
中国硕士学位论文全文数据库 前1条
1 陈墨雨;Pt/C催化剂的制备和对氯苯胺的合成[D];南京工业大学;2006年
【二级参考文献】
中国期刊全文数据库 前8条
1 陈华,何玉萼,戴智耀,王良兵,李贤均;两相催化体系中长链烯烃氢甲酰化反应研究 反应初期的界面化学特征[J];催化学报;1999年06期
2 刘海超,陈华,黎耀忠,程溥明,李贤均;负载水溶性铑-膦配合物催化1-己烯氢甲酰化反应的研究[J];分子催化;1994年01期
3 陈华,刘海超,黎耀忠,程溥明,李贤均;水溶性铑-膦配合物的结构及性能表征[J];分子催化;1994年02期
4 陈华,黎耀忠,程溥明,杨清,李贤均;水溶性铑-膦配合物催化1-十二碳烯常压氢甲酰化反应研究[J];分子催化;1994年05期
5 陈华,刘海超,黎耀忠,程溥明,李贤均;水溶性铑-膦配合物催化长链烯烃氢甲酰化反应研究──反应条件的影响[J];分子催化;1995年02期
6 陈华,黎耀忠,李东文,程溥明,李贤均;水溶性均相络合催化研究进展[J];化学进展;1998年02期
7 陈华;刘海超;黎耀忠;程溥明;李贤均;;烯烃氢甲酰化反应研究进展[J];化学研究与应用;1993年01期
8 吴已丑;袁刚;周启召;;用水溶性铑膦络合催化剂制备高碳醛[J];石油化工;1991年02期
【相似文献】
中国期刊全文数据库 前10条
1 陈华,黎耀忠,陈骏如,程溥明,李贤均;两相催化体系中长链烯烃氢甲酰化反应研究进展[J];化学通报;2000年11期
2 张敬畅,严斌,曹维良,唐波;新型水溶性膦配体PDBPDS的制备及在氢甲酰化反应中的应用[J];分子催化;2002年02期
3 彭庆蓉,王宇,邓昌晞,汪小强,袁友珠;室温离子液体中水溶性铑膦配合物催化1-己烯氢甲酰化反应的研究[J];分子催化;2004年05期
4 陈骏如,陈华,黎耀忠,程溥明,李贤均;长链烷基二苯基膦-铑配合物催化烯烃氢甲酰化反应研究[J];分子催化;2001年06期
5 李贤均,陈耀强,谢蕙,陈豫;Rh_4(CO)_(12)和[Rh(CO)_2Cl]_2催化1—己烯氢甲酰化反应研究[J];分子催化;1987年01期
6 董永治,徐奕德,刘安明,李大明,黄林;Rh/L和Rh-Zn/L分子筛催化剂上乙烯的氢甲酰化反应[J];催化学报;1994年03期
7 张敬畅,曹维良,高炜,魏宏亮,严斌,孙发群,李江波;有机化合物PDBP的合成及其在催化反应中的应用[J];分子催化;2001年02期
8 张寿春,陈华,李瑞祥,黎耀忠,李贤均;铑-膦配位催化烯烃氢甲酰化反应研究[J];化学研究与应用;2001年03期
9 冯翠兰,王艳华,金子林;液/液两相催化高碳烯烃氢甲酰化反应[J];化学进展;2005年02期
10 薛松,李智,邓金根,宓爱巧,蒋耀忠;手性螺环亚磷酸酯配体的合成及其均相不对称氢甲酰化反应研究[J];厦门大学学报(自然科学版);1999年S1期
中国重要会议论文全文数据库 前9条
1 冯英杰;;氢甲酰化反应铑催化剂再生技术进展[A];第三届全国工业催化技术及应用年会论文集[C];2006年
2 霍春芳;焦海军;Matthias Beller;;丁二烯氢甲酰化反应的密度泛函理论研究[A];中国化学会第26届学术年会理论化学方法和应用分会场论文集[C];2008年
3 付海燕;林棋;袁茂林;陈华;李贤均;;新型阳离子表面活性剂应用于水、有机两相长链烯烃氢甲酰化反应[A];中国化学会第九届全国络合催化学术讨论会论文集[C];2005年
4 夏娅娜;陈静;;新型亚磷酸酯双膦配体与铑络合物原位催化1-己烯的氢甲酰化反应[A];中国化学会第九届全国络合催化学术讨论会论文集[C];2005年
5 彭庆蓉;贺德华;;负载型Co-Ph_3PO配合物催化混合辛烯氢甲酰化反应的研究[A];第十三届全国催化学术会议论文集[C];2006年
6 许俊强;储伟;郭芳;高焕方;;杂多酸增强功能性HRh(CO)(PPh_3)_3/MCM-41材料的制备及其异丁烯氢甲酰化反应性能(英文)[A];第七届中国功能材料及其应用学术会议论文集(第7分册)[C];2010年
7 曾群英;杨春吉;杜海;白玉洁;;烯烃氢甲酰化反应催化剂研究进展[A];第十三届全国催化学术会议论文集[C];2006年
8 李贤均;陈华;黎耀忠;李瑞祥;陈骏如;;水溶性铑膦络合物催化低碳烯烃氢甲酰化合成醛的清洁生产技术[A];中国化工学会2005年石油化工学术年会论文集[C];2005年
9 张锁江;张恒;张晓春;;低碳烃高效绿色转化新过程[A];中国化学会第28届学术年会第1分会场摘要集[C];2012年
中国重要报纸全文数据库 前1条
1 焦念友;天然气化工关键技术获得突破[N];中国化工报;2009年
中国博士学位论文全文数据库 前10条
1 吴丹;温控相转移钴配合物催化水—有机两相高碳烯烃氢甲酰化反应研究[D];大连理工大学;2013年
2 冯翠兰;PEG两相体系及其在高碳烯烃氢甲酰化反应中的应用[D];大连理工大学;2005年
3 谭波;温控离子液体两相中烯烃的氢甲酰化和环丙烷化[D];大连理工大学;2008年
4 黄雪原;铑-膦配合物催化烯烃氢甲酰化反应研究[D];四川大学;2003年
5 付海燕;新型阳离子表面活性剂和表面活性膦配体对长链烯烃氢甲酰化反应的加速作用和机理研究[D];四川大学;2006年
6 严丽;PPh_3修饰多相催化剂上的气态烯烃氢甲酰化研究[D];中国科学院研究生院(大连化学物理研究所);2006年
7 刘晓忠;聚醚型亚磷酸酯及其在高碳烯烃氢甲酰化反应中的应用[D];大连理工大学;2001年
8 吴小伟;温控相分离催化及其在高碳烯烃氢甲酰化反应中的应用[D];大连理工大学;2002年
9 魏莉;温控聚醚离子液体两相体系及其在过渡金属催化中的应用[D];大连理工大学;2004年
10 杨勇;长链烯烃氢甲酰化反应负载型催化剂制备和性能的研究[D];厦门大学;2006年
中国硕士学位论文全文数据库 前10条
1 宋颖;温控相分离纳米铑催化苯乙烯及对异丁基苯乙烯氢甲酰化反应[D];大连理工大学;2013年
2 付海燕;铑—膦络合物催化烯烃氢甲酰化反应研究[D];四川大学;2003年
3 李鑫;聚醚季铵盐的合成及其在水/有机两相高碳烯烃氢甲酰化反应中的应用[D];大连理工大学;2010年
4 罗小玲;铑催化氢甲酰化反应机理的密度泛函研究[D];西南师范大学;2005年
5 赵淑芳;基于三苯基膦的氨基酸型两性膦配体的合成及其在1-辛烯氢甲酰化反应中的应用[D];青岛科技大学;2011年
6 陈黎;水溶性铑—膦络合物催化芳基烯烃的氢甲酰化反应[D];四川大学;2002年
7 李永路;温控聚醚季铵盐离子液体的合成及其在1-辛烯氢甲酰化反应中的应用[D];大连理工大学;2008年
8 赵坤;铑催化高烯烃氢甲酰化反应规律的研究[D];青岛科技大学;2013年
9 王霞;长链烯烃氢甲酰化反应研究——膦配体的电子效应和空间效应影响[D];四川大学;2004年
10 易怀强;温控PEG两相体系中铑纳米催化剂催化苯乙烯及取代苯乙烯的氢甲酰化反应[D];大连理工大学;2012年
 快捷付款方式  订购知网充值卡  订购热线  帮助中心
  • 400-819-9993
  • 010-62791813
  • 010-62985026