收藏本站
收藏 | 手机打开
二维码
手机客户端打开本文

催化酮的硅腈化反应研究

何彬  
【摘要】:氰醇是合成一些多官能基化合物的重要中间体。手性氰醇还是不对称合成中 的重要手性源之一。酮的不对称硅腈化反应作为制备光学活性氰醇的直接而有效 的方法之一,已被广泛接受。本研究运用了酚类氮氧化合物作为添加剂的活化策 略,建立了以 salen 钛络合物、酚类氮氧化物组成的催化剂体系,并将它们成功 应用于酮的不对称硅腈化反应。 合成了21个手性配体和14个非手性氮氧化物,并应用于酮的不对称硅腈化 反应。经过条件筛选与优化实验,确定了优化的反应条件。在优化条件下,采用 10 mol%手性钛络合物和 1 mol%的非手性氮氧化物,催化酮的不对称硅腈化反 应,收率高达96%,对映选择性达82% ee。在优化条件的过程中,我们得出一 些规律性的东西。比如,添加剂的结构对反应的活性与对映体选择性都有一定的 影响,在一定范围内,温度降低有利于提高选择性。手性配体的空间效应要大于 它的电子效应。等等。 作者根据对比实验以及实验现象,提出了可能的催化循环和反应过渡态,并 能合理解释实验现象和产物的绝对构型。 此外,发现了碳酸钾对于催化醛和酮的非手性硅腈化反应是有效的非均相催 化剂。经过反应的条件优化,得到了最佳反应条件是:对于醛,3mol%K2CO3, 无溶剂条件,TMSCN1.2eq.,室温搅拌0.3-6小时;对于酮,30mol% K2CO3, 无溶剂条件,TMSCN1.2 eq.,室温搅拌5-24小时。该催化剂体系,可以高效地 I WP=4 四川大学硕士论文 催化各种醛和酮,只用20 分钟到24 小时就能以62-99%的分离收率制备相应的 氰醇硅醚。另外,非均相催化剂的应用,使得反应的后处理变得简单,仅需要将 固体催化剂过滤除去就可以了。


知网文化
【相似文献】
中国期刊全文数据库 前20条
1 P.A.里普施捷恩;胡荫平;;用ΓX—4型烟气分析仪快速测定电站烟气中的氮氧化合物[J];吉林电力;1978年04期
2 张梅;何鑫;丁唯嘉;王静;;白光LED用氮(氧)化合物荧光粉[J];化学进展;2010年Z1期
3 樊俊杰,金晶,钟海卿,陈占军;煤粉燃烧时NO_x析出规律的试验研究[J];锅炉技术;2005年03期
4 李昌志,银董红,尹笃林;催化杂Diels-Alder反应的手性催化剂研究进展[J];分子催化;2005年04期
5 张源雪;刘联胜;杨华;衡国辉;杜聪;张财红;;气泡雾化喷嘴燃烧产物成分的实验研究[J];燃烧科学与技术;2006年05期
6 宋玉春;;美国即将进入超深脱硫柴油时代[J];现代化工;2007年06期
7 李薛;李岳林;刘省波;;柴油机同时降低碳烟与NO_x的一种方法[J];长沙理工大学学报(自然科学版);2009年03期
8 裴文;1-(S_R)-对甲苯亚磺酰基-3-戊烯-2-酮与环戊二烯的不对称催化环加成反应[J];高等学校化学学报;1999年02期
9 姜丽娟;张兆国;;有机小分子催化的不对称羟醛缩合反应[J];有机化学;2006年05期
10 黄勤安;;磺酰脯氨酰胺水相不对称催化Aldol反应[J];巢湖学院学报;2008年03期
11 黄勤安;;MacMillan催化剂水相不对称催化Aldol反应[J];黄山学院学报;2008年05期
12 杨小平,黄海涛;低温等离子体和催化剂协同作用处理有害气体[J];化工环保;2005年03期
13 马志强;王跃思;孙扬;吉东生;胡波;;北京市与香河县大气臭氧及氮氧化合物的变化特征[J];环境化学;2007年06期
14 黄英雄;;N-Oxides制备方法[J];河北化工;2009年08期
15 祖凤华,刘彦钦,韩士田;非官能化烯烃的不对称环氧化研究进展[J];河北师范大学学报(自然科学版);2000年04期
16 唐春华;;铜及铜合金化学抛光工艺的改进和提高[J];电镀与精饰;1989年04期
17 任运来,赵文成,吕士杰;不对称催化氢甲酰化中高效手性配体的进展[J];化学进展;2004年02期
18 李晓丽;;烯烃不对称环氧化反应催化剂的研究进展[J];河北化工;2005年06期
19 李长思;袁飞鹏;俞建钧;戴振亚;尤启冬;王德峰;;脯氨酸催化酮的不对称α-硫代反应[J];药学与临床研究;2010年03期
20 刘全杰,赵茜,翁文,邱东方,吕士杰;手性与不对称催化进展[J];南都学坛;1999年03期
中国重要会议论文全文数据库 前10条
1 单凤军;姜岚;李争宁;赵德峰;;具有C_2对称性的手性NHC-Cu络合物对1,4-共轭加成的不对称催化作用[A];第十六届全国金属有机化学学术讨论会论文集[C];2010年
2 白晓莉;卞证;高连勋;;新型双联萘手性配体的合成[A];中国化学会第四届有机化学学术会议论文集(上册)[C];2005年
3 唐勇;;“边臂”-调控催化与不对称反应选择性的遥控器[A];中国化学会第七届有机化学学术会议图文摘要集[C];2011年
4 陈刚;丁奎岭;;吡咯烷基磷酸酯类有机小分子催化的Michael加成反应研究[A];中国化学会第26届学术年会不对称催化分会场论文集[C];2008年
5 顾玮瑾;朱成建;潘毅;;手性铟配合物的合成及晶体结构[A];中国化学会第四届有机化学学术会议论文集[C];2005年
6 周其林;;螺环手性磷配体的设计合成[A];中国化学会第十三届金属有机化学学术讨论会论文摘要集[C];2004年
7 侯雪龙;张凯;戴立信;;二茂铁膦氮配体在酮的不对称芳基化反应中的应用[A];中国化学会第十三届金属有机化学学术讨论会论文摘要集[C];2004年
8 孙江涛;潘徐;朱成建;胡宏纹;;手性双官能配体催化的二乙基锌对醛的不对称加成反应[A];中国化学会第四届有机化学学术会议论文集(下册)[C];2005年
9 柴立业;杨松;宋宝安;胡德禹;;手性有机催化剂不对称催化Morita-Baylis-Hillman反应机理研究[A];中国化学会第三届全国分子手性学术研讨会论文集[C];2010年
10 袁小亚;李海燕;张政朴;;聚合物负载手性BINOL催化剂的合成及其在不对称催化中的应用[A];2005年全国高分子学术论文报告会论文摘要集[C];2005年
中国博士学位论文全文数据库 前10条
1 袁奎;新型含膦硫脲类有机催化剂的设计合成及其在不对称催化Morita-Baylis-Hillman反应中的应用[D];华东理工大学;2010年
2 仝秋红;基于智能技术的内燃机油添加剂优选及配伍研究[D];长安大学;2004年
3 孟庆华;新型手性双膦配体的合成及其在官能化酮的不对称催化氢化中的应用[D];上海交通大学;2008年
4 师慧敏;类水滑石材料在不对称催化中的空间效应[D];北京化工大学;2011年
5 胡伟跃;锂离子电池非水电解液的行为研究[D];中南大学;2005年
6 安雅洁;异斯特维醇—氨基酸衍生物的合成及其不对称催化性能研究[D];郑州大学;2011年
7 李清寒;具有C_2对称性的新型手性双氮氧钛络合物催化羰基化合物的不对称腈化反应研究[D];四川大学;2006年
8 马庆双;基于[2.2]环仿的面手性氮杂环卡宾前体的合成及不对称催化应用研究[D];山东大学;2010年
9 曲波;面手性烷氧基[2.2]对环二甲苯基咪唑盐的合成及不对称催化研究[D];山东大学;2011年
10 蒋先兴;新型松香胺—手性硫脲双功能催化体系的建立及在不对称有机合成中的应用:药物导向的非天然氨基酸模块和生物活性分子的手性合成[D];兰州大学;2011年
中国硕士学位论文全文数据库 前10条
1 何彬;催化酮的硅腈化反应研究[D];四川大学;2004年
2 李燕;催化羰基化合物的硅腈化反应研究[D];四川大学;2004年
3 刘卫敏;长链烷基脯氨酸衍生物的合成及其对Aldol反应不对称催化性能研究[D];郑州大学;2005年
4 韩福忠;新型手性二茂铁咪唑啉配体的合成及其在不对称Aza-Claisen重排中的应用初探[D];辽宁师范大学;2008年
5 齐伟;双(二苯基膦酰基)乙炔的固相加成反应及光反应研究[D];天津大学;2007年
6 王铨;手性螺硼酸酯催化的前手性亚胺的不对称硼烷还原反应研究[D];武汉大学;2004年
7 李东平;有机催化的吲哚和a,β-不饱和酮的C3-选择性的Friedel-Crafts烷基化反应[D];华中师范大学;2006年
8 李浩然;一类有机可溶聚合物固载手性环己二胺负载钌催化剂的合成、表征及在不对称催化中的应用[D];西南大学;2011年
9 彭维;双核大环多胺Zn(Ⅱ)配合物催化DNA的裂解性能研究及联二萘酚衍生物的合成与催化性能初探[D];四川大学;2005年
10 王建海;氮杂半冠醚手性配体的合成及在醛的不对称乙基化反应中的应用[D];郑州大学;2007年
中国重要报纸全文数据库 前10条
1 特约记者 张一峰;锦州石化添加剂产销创新纪录[N];中国石油报;2006年
2 记者谢玲;中国添加剂代表团将赴日举办“中国日”活动[N];中国食品报;2010年
3 吕纪增;用添加剂喂猪三注意[N];中国畜牧兽医报;2006年
4 安部司李波;猪肉+黏性材料+添加剂=廉价火腿[N];中国医药报;2007年
5 安部司李波;用良心把无添加剂食品做好[N];中国医药报;2007年
6 吕纪增;添加剂喂猪注意点[N];云南科技报;2006年
7 ;鸡常用饲料:营养性添加剂[N];中国畜牧兽医报;2009年
8 本报记者 罗兵;不是添加剂惹的祸[N];中国质量报;2010年
9 杨宁昱;欧盟对非法添加剂联盟开上亿罚单[N];粮油市场报;2010年
10 靖博;添加剂,想说爱你不容易[N];中国包装报;2007年
中国知网广告投放
 快捷付款方式  订购知网充值卡  订购热线  帮助中心
  • 400-819-9993
  • 010-62982499
  • 010-62783978