收藏本站
《重庆大学》 2011年
收藏 | 手机打开
二维码
手机客户端打开本文

苯乙烯-丙烯酸酯嵌段共聚物的AGET-ATRP法合成研究

李园园  
【摘要】:本文运用活性自由基聚合,采用两步法合成嵌段共聚物,首先以苯乙烯为单体,用溴化苄(BzBr)为引发剂,氯化铁/三苯基膦([FeCl_3.6H_2O]/[PPh_3])为催化体系,采用电子活化再生原子转移自由基聚合(AGET-ATRP)法合成了大分子引发剂聚苯乙烯(PSt-Cl);然后以氯化亚铜(CuCl)为催化剂,联吡啶(bpy)为配体,用原子转移自由基聚合(ATRP)法制备了聚苯乙烯-b-聚丙烯酸叔丁酯(PSt-b-PtBA)嵌段共聚物。用凝胶渗透色谱(GPC)、红外、核磁对产物进行表征,并探讨了合成该嵌段共聚物的聚合工艺。 大分子引发剂的合成采用本体聚合优于溶液聚合,采用本体聚合合成的大分子引发剂的转化率较高,反应速率较快;反应时间36h为宜;当共聚反应温度从95℃提高到120℃,ln([M]_0/[M])和反应时间之间呈较好的线性关系,在110℃时线性拟合系数为0.99648,符合ATRP等活性自由基聚合的一级反应特征;同时在该温度下表观增长速率为8.92×10~(-6)s~(-1),表明该温度条件聚合可控性最佳。选用BzBr作引发剂时引发单体转化率较高,得到的聚合产物分子量分布(PDI)较小。本实验采用了铁系催化体系,因为铁系催化体系具有无毒性和易脱除性,因此在同等的催化效率的情况下,铁系催化体系更优。当增大还原剂比例时,聚合反应的速率明显加快,分子量分布很窄,实际分子量随转化率呈线性增长,并且与理论分子量相符,表明铁催化下的苯乙烯的AGET-ATRP是可控/活性聚合。但是还原剂量过多,会降低聚合反应的可控性。 采用ATRP法合成嵌段共聚物时,聚合反应时间在28h,温度为95℃时为宜。随着共聚单体丙烯酸叔丁酯用量的增大,嵌段共聚物的分子量增大,转化率也随之提高。利用卤素交换反应,实验中的催化体系均采用混合卤素引发催化体系,使用该引发催化体系时,单体转化率较高,聚合反应的可控性较好。 GPC,红外、核磁等测试手段表明聚合物具有预期结构,相对分子质量可控且相对分子质量分布窄,PDI分别为1.36和1.44。最后将PSt-b-PtBA进行水解,得到了双亲性嵌段共聚物PSt-b-PAA,红外和核磁表征显示嵌段共聚物成功水解。
【学位授予单位】:重庆大学
【学位级别】:硕士
【学位授予年份】:2011
【分类号】:O631.3

手机知网App
【参考文献】
中国期刊全文数据库 前10条
1 曹健;原子转移自由基聚合基本原理及最新进展[J];长春理工大学学报;2005年03期
2 李忠辉,张永明,刘燕飞,薛敏钊,刘燕刚;FeBr_3/Me_6TREN催化MMA反向原子转移自由基聚合研究[J];高等学校化学学报;2005年08期
3 魏柳荷,朱明强,张昕,杜福胜,李子臣,李福绵;分子量规整聚p-乙烯基苯甲酸及苯乙烯p-乙烯基苯甲酸两嵌段共聚物的合成[J];高分子学报;2002年01期
4 魏柳荷,张炜程,陈宇,朱明强,杜福胜,李子臣,李福绵;苯乙烯-p-乙烯基苯甲酸两亲性嵌段共聚物在乙醇中自组装行为的电镜观察[J];高分子学报;2002年04期
5 葛震,高保娇,杨云峰;丙烯酰胺-苯乙烯双亲嵌段共聚物水溶液的表面活性及增溶性[J];高分子学报;2002年06期
6 郭建华,韩哲文,吴平平;原子转移自由基聚合的研究进展[J];高分子通报;1998年03期
7 王媚;林文静;黄海亮;张斯;;ATRP以及ATRP法制备嵌段共聚物研究进展综述[J];化工技术与开发;2010年09期
8 王晓松,罗宁,应圣康;原子转移自由基聚合合成嵌段共聚物的研究(英文)[J];合成橡胶工业;1997年02期
9 程时远,袁建军;嵌段共聚物的表面活性行为及其应用[J];日用化学品科学;1999年S1期
10 牟博;雷忠利;杨红;李娜;;PS-b-PNIPAM/Ag复合微粒的制备与表征[J];物理化学学报;2009年11期
【共引文献】
中国期刊全文数据库 前10条
1 李大成,周大利,刘恒,张萍,张云,龚家竹;纳米TiO_2的特性[J];四川有色金属;2002年03期
2 任成军,李大成,钟本和,周大利,刘恒,龚家竹;影响TiO_2光催化活性的因素及提高其活性的措施[J];四川有色金属;2004年04期
3 高树理,柴孟贤,张明习;透波复合材料的研究进展[J];工程塑料应用;2000年05期
4 钱翼清,赵平,王卫华;烷基化纳米SiO_2/MMA乳液聚合物及其对PC的改性研究[J];工程塑料应用;2002年01期
5 王孝军,杨杰,龙盛如;纳米材料及其在工程塑料改性中的应用[J];工程塑料应用;2002年10期
6 刘建林,肖久梅,史孝群,龚春秀,马文江;纳米CaCO_3填充环氧树脂分散技术及力学性能研究[J];工程塑料应用;2003年03期
7 陈晓媛,王港,黄锐;毛细管中聚合物熔体不稳定流动的研究进展[J];工程塑料应用;2003年03期
8 惠雪梅,张炜,王晓洁;环氧树脂/SiO_2,纳米复合材料性能的研究[J];工程塑料应用;2004年02期
9 安骏,吴海霞,辛寅昌;防高能辐射的树脂/纳米铅复合材料的制备及研究[J];工程塑料应用;2004年12期
10 曹民干,赵张勇,张亦弛,冯产;高分子磁性材料的研究近况[J];工程塑料应用;2005年07期
中国重要会议论文全文数据库 前10条
1 乐士儒;栾野梅;安茂忠;;电沉积银纳米膜的光学性质研究[A];2004年全国电子电镀学术研讨会论文集[C];2004年
2 刘晶晶;卫水爱;孙俊君;胡海云;邢修三;;生物材料的非平衡统计模型[A];中国力学学会学术大会'2005论文摘要集(上)[C];2005年
3 杨黎明;VPW Shim;陈锋;龚明;;用高应变率大应变载荷制备纳米晶铜试件[A];第八届全国爆炸力学学术会议论文集[C];2007年
4 王金相;张晓立;王经涛;赵铮;;爆炸加载制备纳米晶铜实验研究[A];第九届全国冲击动力学学术会议论文集(下册)[C];2009年
5 王金相;周楠;赵铮;王小绪;杭逸夫;;爆炸载荷下纳米晶铜晶粒度分布及影响因素研究[A];第六届全国爆炸力学实验技术学术会议论文集[C];2010年
6 李春霞;李立平;酒金婷;王柏华;;纳米粒子的表面改性研究进展[A];第二届功能性纺织品及纳米技术应用研讨会论文集[C];2002年
7 李星国;;纳米材料研究及其应用[A];第三届功能性纺织品及纳米技术应用研讨会论文集[C];2003年
8 张永文;陈英;;含纳米ZnO抗紫外整理剂的制备及性能研究[A];第四届功能性纺织品及纳米技术研讨会论文集[C];2004年
9 王敏;;纳米材料在丝绸文物保护上的应用[A];第四届功能性纺织品及纳米技术研讨会论文集[C];2004年
10 王东;路建军;齐宏进;;防水透湿织物上碳氟膜的纳米结构及均匀性的初步研究[A];第六届功能性纺织品及纳米技术应用研讨会论文集[C];2006年
中国博士学位论文全文数据库 前10条
1 谭淑媛;几种稀土发光材料的合成及发光性质的研究[D];哈尔滨工程大学;2010年
2 王德广;金属粉末高致密化成形及其数值模拟研究[D];合肥工业大学;2010年
3 赵世华;ZnO纳米阵列的制备和稀土掺杂工艺及其发光性能的研究[D];湖南大学;2010年
4 周红洋;硫属化合物纳米材料的可控性合成与表征[D];中国科学技术大学;2010年
5 杜海军;石墨烯和荧光碳纳米颗粒的制备及其电化学特性的研究[D];华南理工大学;2010年
6 张贵军;聚丙烯酸酯/纳米氧化锡锑复合乳液的制备、表征及其在透明隔热涂料中的应用研究[D];华南理工大学;2010年
7 王文涛;天然橡胶/蒙脱土纳米复合材料的阻隔性及相关性能研究[D];华南理工大学;2010年
8 于晓慧;金属掺杂TiO_2和ZnO的第一性原理研究[D];江苏大学;2010年
9 杜景红;凝胶注模成型法制备1-3型PMN-PZT/环氧树脂压电复合材料研究[D];昆明理工大学;2009年
10 孙朝阳;基于超分子环糊精的共聚物合成及其包络吸附性能研究[D];华东理工大学;2011年
中国硕士学位论文全文数据库 前10条
1 张旭;纳米CeO_2-TiO_2复合介孔材料的制备及性能[D];河北大学;2009年
2 李艳冰;二元稀土氟化物的控制合成及光学性能研究[D];安徽工程大学;2010年
3 齐天骄;铟锡氧化物纳米微粒表面修饰研究及其悬浮液的制备[D];中国工程物理研究院;2010年
4 王青尧;锑基纳米材料的水热法制备及表征[D];山东科技大学;2010年
5 田维亮;线切割废砂浆制备白炭黑及改性研究[D];山东科技大学;2010年
6 尹永琦;多端耦合量子点体系量子输运特性的研究[D];哈尔滨师范大学;2010年
7 谭鑫鑫;稀土离子掺杂纳米晶ZrO_2-Al_2O_3复合粉体的制备及发光性质的研究[D];哈尔滨师范大学;2010年
8 甘自保;贵金属及其合金/碳纳米管复合材料的制备与表征[D];哈尔滨师范大学;2010年
9 赵紫军;(MCM-41)-La_2O_3纳米复合材料的制备、表征及光学性质研究[D];长春理工大学;2010年
10 王伟挺;基于ATRP技术与“click”反应制备环形聚N-异丙基丙烯酰胺及其热敏性研究[D];长春理工大学;2010年
【二级参考文献】
中国期刊全文数据库 前10条
1 陈雪生;石艳;黄启谷;付志峰;;聚乙烯醇-b-聚苯乙烯嵌段星形聚合物的制备[J];北京化工大学学报(自然科学版);2006年01期
2 盛东;刘莲英;邓建平;马育红;杨万泰;;阳离子-原子转移自由基顺序聚合合成异丁烯-p-甲基苯乙烯接枝丙烯酸叔丁酯共聚物[J];北京化工大学学报(自然科学版);2006年03期
3 傅志峰,石艳,焦书科,黄明智;苯乙烯原子转移自由基聚合及其嵌段共聚物合成[J];北京化工大学学报(自然科学版);1998年02期
4 邹惠玲;路翠苹;杜伯会;夏攀登;;羟化含氟嵌段共聚物的合成[J];化学工程与装备;2008年08期
5 高保娇,扬云峰,葛震,酒红芳,徐莉;胶束增溶紫外分光光度法测定水溶性共聚物中苯乙烯的含量[J];分析化学;2002年01期
6 刘兵,刘峰,罗宁,应圣康,刘青;α-氯乙酰氧基大分子引发剂的合成及其引发原子转移自由基聚合[J];高等学校化学学报;2000年03期
7 隋卫平,陈国华,高先池,尚春庆,孙明昆;一种新型疏水改性的两亲性壳聚糖衍生物的表面活性研究[J];高等学校化学学报;2001年01期
8 曹亚,李惠林;CMC系列高分子表面活性剂与原油超低界面张力形成机理的研究[J];高等学校化学学报;2001年02期
9 汤誌忠;高保娇;何三雄;;双亲嵌段共聚物PSt-b-PAA在甲苯中的自聚集行为[J];高等学校化学学报;2005年12期
10 王迪;张宝;李亚鹏;孙景辉;;酶促开环聚合和原子转移自由基聚合制备新型H型嵌段共聚物[J];高等学校化学学报;2008年07期
中国硕士学位论文全文数据库 前2条
1 朱爱华;具有交联壳结构的星形两亲嵌段共聚物的合成及其温度敏感行为研究[D];华东师范大学;2007年
2 宋天喜;机理转移法合成两亲性嵌段共聚物的研究[D];大连理工大学;2009年
【相似文献】
中国期刊全文数据库 前10条
1 高冬;刘莲英;杨万泰;;含Bixan残基的大分子引发剂引发自由基聚合制备嵌段共聚物[J];北京化工大学学报(自然科学版);2009年02期
2 陈志军,方少明,周思凯,陆文忠;PS-b-PEA嵌段共聚物的合成与表征[J];弹性体;2005年05期
3 冯少广;谢晓峰;尚玉明;靳豪;徐景明;周其凤;;磺化嵌段型共聚物在质子交换膜燃料电池中的应用[J];化学进展;2008年01期
4 王国建;薛冰;;聚醚酰胺嵌段共聚物的合成及表征[J];工程塑料应用;2009年06期
5 齐思;聚氨酯泡沫用有机硅匀泡剂[J];塑料工业;1975年04期
6 陈稀;付波涛;王依民;吴宗铨;;聚酯—聚醚系列嵌段共聚物结晶性能的研究[J];东华大学学报(自然科学版);1991年03期
7 董擎之;顾利霞;孙桐;;PEG-PET嵌段共聚物结晶行为的研究[J];化学世界;1991年09期
8 王漓江;表面活性剂的发展动向[J];皮革化工;1993年03期
9 ;改善了加工性能的白炭黑补强的轮胎胎面胶料[J];橡胶参考资料;2001年06期
10 刘盈海;周玮琪;白利斌;刘元伟;李艳香;;镍(Ⅳ)引发丙烯酸甲酯在聚己二酸1,2-丙二醇酯上嵌段共聚合反应的研究[J];精细石油化工进展;2006年06期
中国重要会议论文全文数据库 前10条
1 何天白;;2011年度中国化学会“高分子科学邀请报告荣誉奖”获奖人报告 基于高分子软物质特性构建嵌段共聚物非平衡相[A];2011年全国高分子学术论文报告会论文摘要集[C];2011年
2 李跃;钱虎军;吕中元;;多分散性对嵌段共聚物相行为的影响[A];中国化学会第28届学术年会第7分会场摘要集[C];2012年
3 张蓉平;左彪;高杰;张丽;王新平;;分子水平研究AB及ABA型氟化嵌段共聚物甲苯溶液气液界面结构[A];中国化学会第十三届胶体与界面化学会议论文摘要集[C];2011年
4 卜伟锋;;基于多酸-嵌段共聚物的胶束和囊泡[A];2010中西部地区无机化学化工学术研讨会论文集[C];2010年
5 孙德志;刘杰;魏西莲;张骞;郑利强;;两类阳离子表面活性离子液体与嵌段共聚物相互作用[A];中国化学会第十三届胶体与界面化学会议论文摘要集[C];2011年
6 何鹏;俞炜;周持兴;;烯烃嵌段共聚物微相分离的流变学研究[A];2011年全国高分子学术论文报告会论文摘要集[C];2011年
7 和亚宁;陈振;王阳;何薇;王晓工;;双亲性二芳烯嵌段共聚物的制备及其光控自组装[A];2011年全国高分子学术论文报告会论文摘要集[C];2011年
8 吕中元;张静;;利用嵌段共聚物自组装制备补丁粒子的计算机模拟研究[A];中国化学会第28届学术年会第15分会场摘要集[C];2012年
9 李晓;高军鹏;韩艳春;;利用超分子自组装和嵌段共聚物相分离制备波段可调及全波段抗反射薄膜[A];2010年两岸三地高分子液晶态与超分子有序结构学术研讨会(暨第十一次全国高分子液晶态与超分子有序结构学术论文报告会)会议论文集[C];2010年
10 杨光;陈群;王源身;邬学文;;~1H-MAS方法表征PS-PI嵌段共聚物界面[A];第七届全国波谱学学术会议论文摘要集[C];1992年
中国重要报纸全文数据库 前10条
1 沈向明;高效专用绿色[N];中国化工报;2002年
2 易继哲;SIS供不应求发展空间大[N];中国化工报;2004年
3 乐天 编译;纳米存储10年内会有突破[N];计算机世界;2009年
4 组稿 李法瑞;高分子与现代生活[N];上海科技报;2010年
5 孙伯庆 栾瑛洁 孙宇;热塑性弹性体的现状与发展[N];中国化工报;2000年
6 杨栋;吸湿排汗纤维织物染整加工[N];中国纺织报;2004年
7 平其能;纳米药物制剂的现状与未来[N];中国医药报;2002年
8 河芳;亚太地区PP市场行情[N];中国包装报;2004年
9 蒋中秋;聚氨酯胶黏剂的结构与性能[N];中国包装报;2009年
10 彭展;巴陵石化溶剂型粘合剂专用SBS新牌号国内领先[N];中国包装报;2009年
中国博士学位论文全文数据库 前10条
1 王万杰;苯乙烯类嵌段共聚物及其共混物的黏弹行为研究[D];浙江大学;2006年
2 侯小东;新型光学活性聚苯乙烯-b-聚乳酸/纳米晶体杂化材料的化学、物理研究[D];上海交通大学;2009年
3 要旸;亲水性聚合物在基因载体、表面蛋白固定及蛋白结晶方面的应用[D];南开大学;2010年
4 谷巨明;碘仿作链转移剂的氯丁二烯乳液聚合及嵌段共聚物合成研究[D];北京化工大学;2010年
5 杨柳;生物可吸收聚乳酸—聚乙二醇嵌段共聚物自组装纳米胶束药物控释体系研究[D];复旦大学;2010年
6 张国杰;自洽场理论Fourier空间解法:ABC星型与线型嵌段共聚物相图计算[D];复旦大学;2009年
7 王育才;聚磷酸酯的控制合成及其在药物传递中的应用[D];中国科学技术大学;2010年
8 陈峥;新型含噻吩或咔唑发光聚合物材料的制备及性能研究[D];吉林大学;2011年
9 魏正方;PPO(MePEG)-b-PLLA嵌段共聚物的结晶行为[D];复旦大学;2010年
10 王立权;共聚物的多尺度微相结构研究[D];华东理工大学;2011年
中国硕士学位论文全文数据库 前10条
1 杨小云;槲皮素聚已内酯—聚乙二醇—聚已内酯嵌段共聚物胶束的研究[D];河南大学;2010年
2 柏泽伟;嵌段共聚物与二氧化硅胶体粒子之间相互作用[D];吉林大学;2011年
3 王鑫;ATRP法合成含糖嵌段共聚物及其自组装研究[D];济南大学;2011年
4 李园园;苯乙烯-丙烯酸酯嵌段共聚物的AGET-ATRP法合成研究[D];重庆大学;2011年
5 张飒;NAS介导可酰胺化的环境敏感性嵌段共聚物的合成及相行为研究[D];陕西师范大学;2010年
6 魏芬芬;星型PLA-PEG嵌段共聚物的合成及其在药物负载中的应用[D];华南理工大学;2010年
7 刘旭;pH/温度响应性聚磷酸酯全亲水性嵌段共聚物的合成及应用[D];苏州大学;2010年
8 王帅;旋流场中胶束结构的计算机模拟研究[D];吉林大学;2010年
9 高明明;嵌段共聚物PS-b-PMMA在空气/水界面的聚集行为[D];哈尔滨理工大学;2010年
10 曾文娟;两亲性聚己内酯嵌段共聚物的合成及其自组装行为研究[D];广东工业大学;2011年
 快捷付款方式  订购知网充值卡  订购热线  帮助中心
  • 400-819-9993
  • 010-62791813
  • 010-62985026