收藏本站
《重庆大学》 2005年
收藏 | 手机打开
二维码
手机客户端打开本文

丙交酯制备催化剂的筛选和反应机理初探

程超  
【摘要】:本文以寻找高效的,廉价的丙交酯催化剂着手,对生成丙交酯实验的过程进行研究。用红外光谱法,和毛细管熔点测定法对各催化剂制备出来的丙交酯进行表征。主要的研究内容如下: (1) 根据对正方向反应优良催化剂也应为逆反应的催化剂这一原理,结合已有的催化丙交酯制备的实验,找出氧化铝,氧化镁,三氧化二锑,硫酸亚锡,氯化亚锡,辛酸亚锡,乙酸锌,氧化锌,乳酸锌等化合物作为减压法制备丙交酯的催化剂。通过初步实验确定了锌和锡的化合物作为进一步优化实验条件的催化剂。 (2) 采用固相反应法,以及直接沉淀法,均匀沉淀法,溶胶-凝胶法制备了几种不同的氧化锌。并将这些氧化锌用作减压法制备丙交酯的催化剂。实验表明溶胶-凝胶法制备的氧化锌催化生成丙交酯的产率最高为70.1%,在反应体系中分散比较均匀。而且所制备的氧化锌价格折算起来也仅为30000元/吨,是一般分析纯氧化锌的的3倍,是镧钛锌复合化合物的百分之一。因此后面的实验中一般都采用溶胶-凝胶法制备出来的氧化锌。 (3) 对制备丙交酯的脱结合水温度时间,脱自由水时间温度,蒸馏丙交酯温度对丙交酯的产率的影响进行考查,优化出一个相对较好的制备丙交酯的工艺条件:首先在75~80℃,-0.095MPa真空度下脱乳酸中的自由水1小时;加入催化剂,用量为反应物重量的1%,其中液体的辛酸亚锡用量为反应物体积的1%。再在120~125℃保温,脱水反应5h,最后蒸馏丙交酯。在优化工艺条件下合成丙交酯,得到如下结果:辛酸亚锡催化下,在175℃就有丙交酯蒸馏出来,最高馏出温度为190℃;氯化亚锡,氧化锌,乙酸锌和乳酸锌催化下,出丙交酯的温度均在180℃,最终蒸馏丙交酯的温度分别为200℃,225℃,230℃,230℃;丙交酯的产率与未优化前相比都有所提高,但是最高产率仅82.0%,与所要达到的高产率,低价格相比,还有一定的差距。为了解决这个问题,我们对催化制备丙交酯的反应过程以及其机理进行分析。 (4) 采用Gaussian2003 程序中的从头计算RHF/6-31G 方法对乳酸、二分子乳酸成的酯、丙交酯,四分子乳酸生成的酯,以及二价锡和乳酸体系进行键长,布居数计算。通过分析实验过程,以及电荷重叠集居数、键长等方面探讨催化反应中生成物质的稳定性,得出以下结论:在乳酸两两反应生成了两分子的直链酯后,两分子的直链酯既可以直接生成丙交酯,也可以生成低分子量的聚乳酸;当有锡存在时,乳酸本身的羧基和羟基键长都增大,反应活性增加,都极易参加反应,二聚物的羟基和羧基也更活泼一些,本身反应可生成更多的丙交酯。前面辛酸亚
【学位授予单位】:

知网文化
【相似文献】
中国期刊全文数据库 前20条
1 陈佳;王远亮;;合成丙交酯的催化剂研究进展[J];化学研究与应用;2007年04期
2 俞永萍;优化工艺 提高变换装置运行周期[J];大氮肥;2005年05期
3 陈佳;程超;王远亮;;氧化锌-辛酸亚锡催化合成丙交酯[J];高分子材料科学与工程;2007年03期
4 高俊杰;李会泉;张懿;费维扬;;Bu_2SnO催化反应耦合法清洁合成苯氨基甲酸甲酯[J];化工学报;2009年12期
5 张二琴;崔运启;张普玉;;丙交酯合成用催化剂的研究进展[J];信阳农业高等专科学校学报;2009年02期
6 程超;宋兴华;薛艳;;辛酸亚锡对氧化锌催化制备丙交酯的影响[J];应用化学;2011年03期
7 周正发;徐卫兵;邢云杰;袁茂全;;DL-乳酸熔融缩聚的催化体系研究[J];高分子材料科学与工程;2005年06期
8 祖恩峰,杨青芳,朱峰,时刻,薛丹,涂春潮;丙交酯合成方法的研究进展[J];粘接;2005年05期
9 张科,王鹏,李文科,舒静;聚乳酸的微波辐射合成方法研究[J];高分子材料科学与工程;2004年03期
10 张科,王鹏,舒静,李文科;新型环境友好材料聚乳酸合成工艺研究[J];化学工程;2005年03期
11 王海燕;李峰;梁世飘;陈晓欢;;生物降解材料聚乳酸的制备与性能研究[J];化学与生物工程;2005年12期
12 程超;贾晓凤;罗建成;;氧化锌-辛酸亚锡催化制备丙交酯的工艺研究[J];河南科学;2010年09期
13 陈佑宁;樊国栋;;聚乳酸及其共聚物合成催化体系研究进展[J];工业催化;2007年09期
14 杨惠;刘文明;黄小强;李凤仪;;聚乳酸合成及改性研究进展[J];合成纤维;2008年03期
15 张士佳;周静宜;陈玉顺;潘强;;丙交酯制备过程中几种影响因素的研究[J];合成纤维;2006年07期
16 兰平,高勤卫,胡学超,邵惠丽;聚乳酸的合成研究进展[J];东华大学学报(自然科学版);2003年02期
17 黄美娜;罗彦凤;陈佳;付春华;王远亮;;乳酸锌催化合成丙交酯[J];重庆大学学报(自然科学版);2007年06期
18 甘志华,景遐斌,张杰;生物降解ε-己内酯/d,l-丙交酯共聚物的合成与表征[J];应用化学;1997年02期
19 石淑先,夏宇正,郭祖鹏,焦书科,李效玉;D,L-丙交酯的合成及表征[J];北京化工大学学报(自然科学版);2003年02期
20 周贤爵,李进,邵惠丽,胡学超;超临界CO_2中左旋丙交酯的开环聚合反应[J];石油化工;2004年08期
中国重要会议论文全文数据库 前10条
1 刘志;;珠钢150t竖式电炉工艺优化[A];2001中国钢铁年会论文集(上卷)[C];2001年
2 王江海;符方虎;母立峰;李煊;;内磁屏蔽钢轧制规范及其优化[A];2005年全国冷轧板带生产技术交流会暨第三届薄钢板质量研讨会论文集[C];2005年
3 卢栋;王学利;李猛;吴兵;马佐仓;;50吨电炉用氧工艺优化[A];山东金属学会2005炼钢学术交流会论文集[C];2005年
4 瞿小平;刘天模;;钒微合金化钢工艺优化探讨[A];2007高技术新材料产业发展研讨会暨《材料导报》编委会年会论文集[C];2007年
5 张先舟;亢春雨;苏旭东;樊喜福;马小燕;李英军;张会彦;张伟;;甜高粱汁发酵生产酒精条件的研究[A];2007中国农业工程学会农产品加工及贮藏工程分会学术年会暨中国中部地区农产品加工产学研研讨会论文集[C];2007年
6 高乃杰;;轴承锻造下料的过程质量控制分析[A];第四届十三省区市机械工程学会科技论坛暨2008海南机械科技论坛论文集[C];2008年
7 张芳;练昌;;水钢含铌钢生产工艺优化[A];2009全国建筑钢筋生产、设计与应用技术交流研讨会会议文集[C];2009年
8 金德镇;郑娇恒;张景红;熊尚清;刘先黎;;纳米级人工影响天气催化剂的应用展望[A];中国气象学会2005年年会论文集[C];2005年
9 程乃良;邹俊苏;汪洪峰;;梅山1号连铸机二冷配水工艺优化[A];连铸二次冷却技术交流会论文汇编[C];2005年
10 熊竹君;邓锋杰;温远庆;李凤仪;;四烃基二锡氧烷催化剂的合成、结构及在催化反应中的应用[A];中国化学会第二十五届学术年会论文摘要集(上册)[C];2006年
中国重要报纸全文数据库 前10条
1 徐成德 丁中琴;催化剂分公司以优化促进发展[N];中国石化报;2006年
2 丁中琴;中国石化主导台湾FCC催化剂市场[N];中国石化报;2006年
3 本报记者 吴凡;重组获实质进展 德尔福催化剂业务易主[N];机电商报;2007年
4 本报记者  杨继祥 通讯员  庄梅芳 熊春芳;海沧PX项目高标准保护环境[N];厦门日报;2006年
5 王刚盛丁杰;国产苯酐催化剂替代进口产品[N];中国石化报;2007年
6 刘莉;UV喷墨——行业变革的催化剂[N];中国包装报;2008年
7 商报记者 刘妮丽;免税政策——文化单位改制的催化剂[N];北京商报;2009年
8 ;市场是企业的命脉[N];抚顺日报;2009年
9 张景华;“煤代油”采用化物所技术路线[N];大连日报;2007年
10 曹金龙;沧炼汽油降硫催化剂效益显著[N];中国化工报;2008年
中国博士学位论文全文数据库 前10条
1 蒋月秀;ST/A1-PILC催化剂的制备、结构表征及催化性能研究[D];广西大学;2004年
2 张琰;聚合物纳米粒子的制备、表征以及作为药物载体的初步应用[D];复旦大学;2005年
3 楼莉萍;负载型TiO_2及Ce_xTi_(1-x)O_2催化剂对NO+CO反应的催化作用[D];浙江大学;2003年
4 孙闻东;异丁烷/丁烯烷基化新型固体强酸催化剂的研究[D];中国科学院研究生院(长春应用化学研究所);2000年
5 薛明强;β-二酮亚胺基、苯基桥连β-酮亚胺基稀土配合物的合成、表征及其催化行为[D];苏州大学;2008年
6 顾晓利;苯酚羟基化反应新型催化剂与工程技术基础研究[D];南京工业大学;2005年
7 沈振陆;碳酸二甲酯参与的绿色催化反应研究[D];浙江大学;2004年
8 温斌;同时脱除FCC烟气中NOx、SOx和CO的催化材料及其作用原理的研究[D];石油化工科学研究院;2000年
9 石雷;由苯胺和乙二醇一步催化合成吲哚的研究[D];大连理工大学;2002年
10 李昱;纳米碳管的制备、表面修饰及其初步用于葡萄糖生物传感器的研究[D];浙江大学;2005年
中国硕士学位论文全文数据库 前10条
1 程超;丙交酯制备催化剂的筛选和反应机理初探[D];重庆大学;2005年
2 周湖广;焦化干气制甲醇工艺技术的优化应用[D];湘潭大学;2005年
3 刘英豪;聚乳酸中间体丙交酯制备工艺的初步探索研究[D];南京理工大学;2004年
4 朱建平;间歇式液相本体法聚丙烯生产工艺的优化[D];天津大学;2005年
5 刘冬喜;铝电解节能、工艺条件优化实践[D];兰州理工大学;2006年
6 朱薿;红法夫酵母发酵合成虾青素工艺研究[D];华中科技大学;2007年
7 景巍巍;高相对分子质量聚乳酸合成工艺的进一步优化研究[D];南京理工大学;2009年
8 李曹;固体超强酸催化合成丙交酯的研究[D];重庆大学;2002年
9 韩玉杰;红枣酶解法提汁工艺优化研究[D];西北农林科技大学;2003年
10 靳亮;卑霉素产生菌的菌种选育和发酵工艺研究[D];山东农业大学;2006年
中国知网广告投放
 快捷付款方式  订购知网充值卡  订购热线  帮助中心
  • 400-819-9993
  • 010-62982499
  • 010-62783978