收藏本站
《重庆大学》 2010年
收藏 | 手机打开
二维码
手机客户端打开本文

微波辅助芳香胺与丙烯酸酯的aza-Michael反应及其“非热效应”研究

蔡高  
【摘要】: 微波技术在有机合成中已经得到了广泛的应用,并取得了许多可喜的成绩,如加快反应速度、提高反应产率、减少副产物及简化反应步骤等。有关微波促进化学反应的原因,目前学术界尚存在争议。微波作用下是否存在微波“非热效应”及微波“非热效应”如何作用于反应体系等问题均是争论的焦点。本文以芳香胺与丙烯酸酯的aza-Michael反应为研究对象,采用动力学方法和同步冷却技术两种方式对微波“非热效应”进行探讨。在苯并咪唑的合成反应中对微波辐射下的“溶剂效应”进行考察。 本论文由三个部分组成: 第一部分是以芳香胺与丙烯酸酯的aza-Michael反应为研究对象,利用动力学方法考察相同实验条件下,微波作用和常规加热两种方式下的反应产率和反应速率的差别,从而讨论微波辐射对实验结果的影响。相同实验条件下,微波作用和常规加热两种方式下的反应产率相近,微波作用略高,两者差距仅为5-15%;微波作用和常规加热两种方式下的反应速率常数无显著差异,微波作用略高,速率常数比值介于1.089-1.386。邻甲基苯胺与丙烯酸酯的反应速度最慢,但两种实验方式下的速率常数比值却最大,微波可能对于慢反应作用更显著。当反应温度为60℃时,两种方式下的速率常数比值较70℃时的比值大,较低的反应温度更易体现出微波效应。从动力学的角度研究aza-Michael反应的实验中未发现微波“非热效应”对实验结果的影响。 第二部分是在前面实验的基础上展开的。以苯胺与丙烯酸乙酯的aza-Michael反应为研究对象,利用自制的同步冷却微波反应装置,考察微波辐射功率对实验结果的影响,从而探讨微波“非热效应”是否存在。分别实验了同步冷却微波反应、微波反应及常规反应三种实验条件。在同步冷却微波反应中,实验的最高温度及平均温度均低于其他两种实验条件下的对应温度数值,却获得了最高的产率。微波实际作用功率的大小与实验结果密切相关。将同步冷却技术引入苯胺与丙烯酸乙酯的aza-Michael反应中,微波辐射下未观察到微波“非热效应”的作用。 第三部分以苯并咪唑化合物的合成为研究基础。微波作用下考察了在5种溶剂中回流反应苯并咪唑的合成结果,进而探讨微波作用下的“溶剂效应”。邻苯二胺与对甲基苯甲醛等物质的量混合,空气作用下生成了单取代苯并咪唑和双取代苯并咪唑两种产物。两者的产率和分配比例在不同溶剂中存在显著的差异。溶剂的介电损耗值、沸点及质子化效率等共同作用对实验结果产生影响。单取代苯并咪唑的合成过程中存在一个重要的氧化步骤,双取代苯并咪唑的形成受溶剂质子化效率影响更显著。
【学位授予单位】:重庆大学
【学位级别】:硕士
【学位授予年份】:2010
【分类号】:O621.25

手机知网App
【参考文献】
中国期刊全文数据库 前10条
1 Shivaji S.Pawar;Deepak V.Dekhane;Murlidhar S.Shingare;Shivaji N.Thore;;Glyoxylic acid as catalyst:A simple selective synthesis of 1,2-disubstituted benzimidazoles in aqueous media[J];Chinese Chemical Letters;2008年09期
2 ;Solvent-free and catalyst-free method for the synthesis of 2,4,5-triarylimidazoles under microwave irradiation[J];Chinese Chemical Letters;2009年10期
3 Hossien A.Oskooie;Majid M.Heravi;Akbar Sadnia;Farahnaz K.Behbahani;Fatemeh Jannati;;Solventless synthesis of 2-aryl-1-arylmethyl-1H-1,3-benzimidazoles catalyzed by Fe(ClO_4)_3 at room temperature[J];Chinese Chemical Letters;2007年11期
4 许家喜;;微波与有机化学反应的选择性[J];化学进展;2007年05期
5 彭游,陈智勇,刘燕,牟其明,陈淑华;人工沸石:一种微波干法合成2-芳基取代苯并咪唑衍生物的高效催化剂[J];四川大学学报(自然科学版);2005年05期
6 谢筱娟 ,刘菊珍;关于不对称酮的Michαel反应的剖析[J];信阳师范学院学报(自然科学版);1988年04期
7 路军,葛红光,白银娟;无溶剂微波照射下2-取代苯并咪唑的合成[J];有机化学;2002年10期
8 李莹莹;周永花;郭玉芳;孙卫国;李正义;史达清;;苯并咪唑衍生物的合成改进[J];有机化学;2006年08期
9 李焱;马会强;王玉炉;;苯并咪唑及其衍生物合成与应用研究进展[J];有机化学;2008年02期
10 张志斌,周兰香,李幼荣,严长浩,张明;不同频率微波辐照合成二苯硫脲[J];扬州大学学报(自然科学版);2000年04期
【共引文献】
中国期刊全文数据库 前10条
1 徐科,孙晓娟;微波辐照法处理炼油厂“三泥”水相[J];安徽化工;2004年05期
2 李云雁;李义禄;;微波法在淀粉—丙烯酸彩色水晶花泥制备中的应用[J];安徽农业科学;2007年01期
3 杨铭;余林;江道冠;梁志坚;梁绍鉴;陈润升;黎彧;;微波联合大孔树脂提取腊梅花中总黄酮的研究[J];安徽农业科学;2008年25期
4 韩俊凤;贾林艳;;落叶松中二氢槲皮素提取新工艺研究[J];安徽农业科学;2009年24期
5 周亚红;付晓刚;李铎;;微波辐射处理电镀废水试验研究[J];安徽农业科学;2009年24期
6 李忠军;;天然紫背天葵多功能花青色素的提取及其光降解动力学研究[J];安徽农业科学;2010年16期
7 薛茂云;祝长青;;绿茶下脚料中茶多酚微波辅助提取工艺优化[J];安徽农业科学;2010年28期
8 包松莲;李志国;张建云;;塔拉豆荚壳中单宁的提取-微波辅助萃取法[J];氨基酸和生物资源;2010年02期
9 王印;;微波处理对氧化亚铁硫杆菌浸铜效果的影响[J];现代农业科技;2010年23期
10 何家忠;乙醇氧化制乙醛的实验改进[J];安庆师范学院学报(自然科学版);1998年03期
中国重要会议论文全文数据库 前10条
1 杨晓庆;黄卡玛;;微波辐射下电解质水溶液中的非热效应研究[A];“第十三届全国微波能应用学术会议”暨“2007年国际工业微波节能高峰论坛”论文集[C];2007年
2 赵晶;陈津;张猛;林原生;;微波低温加热过程中的非热效应[A];“第十三届全国微波能应用学术会议”暨“2007年国际工业微波节能高峰论坛”论文集[C];2007年
3 王科军;刘芳;胡珊玲;;丙烯酸十八酯的微波辅助聚合研究[A];“第十三届全国微波能应用学术会议”暨“2007年国际工业微波节能高峰论坛”论文集[C];2007年
4 陈津;潘小娟;张猛;赵晶;林原生;;含碳氧化锰矿粉微波加热升温特性研究[A];“第十三届全国微波能应用学术会议”暨“2007年国际工业微波节能高峰论坛”论文集[C];2007年
5 郭方方;李志杰;林枞;徐政;彭虎;;Mg-B二元体系的微波烧结行为研究[A];“第十三届全国微波能应用学术会议”暨“2007年国际工业微波节能高峰论坛”论文集[C];2007年
6 黄柱成;罗勇;彭虎;张元波;;有机粘结剂铁矿球团微波预热研究[A];“第十三届全国微波能应用学术会议”暨“2007年国际工业微波节能高峰论坛”论文集[C];2007年
7 黄柱成;罗勇;彭虎;毛晓明;姜涛;;铁矿石微波热风烧结点火研究[A];“第十三届全国微波能应用学术会议”暨“2007年国际工业微波节能高峰论坛”论文集[C];2007年
8 陈津;潘小娟;赵晶;张猛;;含碳碳酸锰矿粉与含碳氧化锰矿粉微波加热特性对比研究[A];“第十四届全国微波能应用学术会议”暨“2009年微波创造美的生活高峰论坛”论文集[C];2009年
9 王恩过;丘小玲;;微波水热法制备的YVO_4:Eu~(3+)材料的发光性能研究[A];“第十四届全国微波能应用学术会议”暨“2009年微波创造美的生活高峰论坛”论文集[C];2009年
10 戴曜泽;曾葆青;汪仁波;胡鹏;;矩形槽波导谐振腔微波化学反应器的仿真优化[A];“第十四届全国微波能应用学术会议”暨“2009年微波创造美的生活高峰论坛”论文集[C];2009年
中国博士学位论文全文数据库 前10条
1 方敬坤;直线型和手性芳炔化合物的合成与光谱性质研究[D];湖南大学;2010年
2 李晚谊;几种重要医药中间体的绿色催化合成研究[D];昆明理工大学;2009年
3 刘秉国;弱吸波物料的微波煅烧新工艺及理论研究[D];昆明理工大学;2010年
4 杨坤彬;物理活化法制备椰壳基活性炭及其孔结构演变[D];昆明理工大学;2010年
5 王翎;碲化物量子点的制备、表征及其在生物荧光标记中的应用[D];山东大学;2010年
6 王虹;铁铈共掺杂纳米TiO_2水溶胶微波辅助制备及应用性能研究[D];哈尔滨工业大学;2010年
7 李楠;微波强化处理二甲亚砜生产废水工艺及机理研究[D];哈尔滨工业大学;2010年
8 麻秋娟;基于有机载体的荧光化学传感技术用于重金属离子检测[D];湖南大学;2009年
9 邸倩倩;微波场强化植物性多孔材料内部流体流动与传质研究[D];天津大学;2009年
10 马忠华;全氟丁基磺酰亚胺的二氧化硅固载与催化应用[D];华中科技大学;2010年
中国硕士学位论文全文数据库 前10条
1 刘晓云;硫酸肟酯类化合物的合成及其除草活性研究[D];华中农业大学;2010年
2 刘勇;芳香炔醇的合成及其与硝基爆炸物的荧光猝灭效应研究[D];中国工程物理研究院;2010年
3 刘丽军;含苯并咪唑环的新型2,5-二取代-1,3,4-噁二唑及3,6-二取代-1,2,4-三唑[3,4-b]-1,3,4-噻二唑两类化合物的合成、表征及生物活性研究[D];辽宁师范大学;2010年
4 梁春娜;鸡蛋壳为原料制备醋酸钙的工艺研究[D];甘肃农业大学;2010年
5 方宏兵;淀粉硫酸酯及其衍生物的微波制备和特性研究[D];河南工业大学;2010年
6 黄道伟;SO_4~(2-)/M_xO_y型复合固体酸催化剂的合成、表征及其在酯化反应中的应用研究[D];江西师范大学;2010年
7 田海锋;镍离子模板壳聚糖树脂的合成及其吸附影响因素研究[D];合肥工业大学;2009年
8 陶婷婷;番茄红素的提取及抗氧化协同作用的研究[D];南京财经大学;2010年
9 郭安众;咪唑并吩嗪类荧光化合物的合成及光谱性质[D];天津理工大学;2010年
10 张曼玉;激发态质子转移型新化合物的合成与性质研究[D];天津理工大学;2010年
【二级参考文献】
中国期刊全文数据库 前10条
1 王继刚,郭全贵,刘朗,宋进仁;炭材料的高温粘结剂(Ⅰ)[J];兵器材料科学与工程;2003年02期
2 史志龙,庞正智;新型铜酸洗缓蚀剂烷基苯并咪唑的研究[J];北京化工大学学报(自然科学版);2002年02期
3 沈建,余鼎声,庞正智;苯并咪唑类化合物作为碳钢缓蚀剂的研究[J];北京化工大学学报(自然科学版);2005年04期
4 高学军,李庆章;猪体内囊尾蚴发育过程中能量代谢酶组织化学观察[J];东北农业大学学报;2004年01期
5 朱建华;微波介电加热及其在化学中的应用[J];大学化学;1998年06期
6 黄卡玛,刘永清,唐敬贤,赵军,王保义;电磁波对化学反应非致热作用的实验研究[J];高等学校化学学报;1996年05期
7 周晓湘,刘建平;酸洗缓蚀剂的应用研究现状及发展趋势[J];工业水处理;2002年01期
8 田敏,王陆瑶,陈邦,史真;芳香基苯并咪唑衍生物的合成、表征及抑菌活性研究[J];化学通报;2005年09期
9 胡希明,李兴,谷云骊,刘海洋,古国榜,赖声礼,张华莲;微波诱导快速磷酸锌合成研究[J];化学通报;1998年12期
10 张明,张志斌,鲁萍,王爱祥;微波干法催化醛酮与胺的缩合反应[J];化学研究;1998年04期
中国硕士学位论文全文数据库 前1条
1 彭游;新型偶氮、胆甾及芳杂环类分子裂缝的设计、微波合成与分子识别性能研究[D];四川大学;2003年
【相似文献】
中国期刊全文数据库 前10条
1 张青锋;高愿军;李建光;;微波技术在果品加工中的应用[J];河南农业科学;2007年03期
2 滕宝仁;彭增华;谭蓉;赵晓军;;微波干燥普洱茶对茶多酚的影响[J];食品科技;2007年11期
3 黄卡玛;杨晓庆;;微波加快化学反应中非热效应研究的新进展[J];自然科学进展;2006年03期
4 贾国柱;杨晓庆;黄卡玛;;微波作用下氯化钠水溶液介电特性变化机理[J];辽宁石油化工大学学报;2006年04期
5 骆琳;丁青芝;张勇;;微波灭菌在食品工业中应用研究现状[J];江苏调味副食品;2008年03期
6 刘金鑫;金永龙;韩庆虹;刘帅;;固体废弃物在微波场中吸附烧结烟气中二氧化硫的微波效应分析[J];中国冶金;2009年05期
7 孙晓娟,苏跃增,金凤明;微波化学非热效应初探[J];江苏石油化工学院学报;2000年03期
8 唐伟强;卢俊杰;张海;;硫化胶微波脱硫过程中的非热效应[J];橡胶工业;2006年08期
9 杨晓庆;黄卡玛;;微波辐射下电解质水溶液中的非热效应研究[J];材料导报;2007年S2期
10 弋社峰;王迪;张建社;薛娟琴;;微波解吸柠檬酸盐溶液中SO_2的研究[J];中国钼业;2007年01期
中国重要会议论文全文数据库 前10条
1 ;Organic Base Catalyzed Michael-Michael Cascade Reaction of(E)-Ethyl 2-Cyanohex-2-Enoate and Trifluoromethyl α,β-Unsaturated Ketones:A Highly Efficient Approach to Trifluoromethyl Dihydropyran[A];中国化学会第十一届全国氟化学会议论文摘要集[C];2010年
2 张丽丽;刘慧玲;黄旭日;;咪唑啉酮催化分子内不对称Michael加成反应的理论研究[A];中国化学会第28届学术年会第13分会场摘要集[C];2012年
3 林鹏;宋宝安;杨松;胡德禹;;手性硫脲有机催化剂在催化不对称Michael加成反应中的应用[A];中国化学会第三届全国分子手性学术研讨会论文集[C];2010年
4 王江;柳红;;水相中Ni(II)螯合物诱导不对称Michael加成反应合成手性β-取代-α,γ-双氨基氨基酸及其衍生物(英文)[A];2010施慧达杯第十届全国青年药学工作者最新科研成果交流会论文集[C];2010年
5 苗文娟;徐斌;李波;董英;;食品微波加工中的非热效应研究(综述)[A];中国食品科学技术学会第八届年会暨第六届东西方食品业高层论坛论文摘要集[C];2011年
6 ;Synthesis of N-AlkyI Aza-C-Glycosides by Intramolecular Hetero-Michael Addition[A];2011年全国药物化学学术会议——药物的源头创新论文摘要集[C];2011年
7 罗平;李秀斌;唐果;高玉兴;许鹏翔;赵玉芬;;钯催化的1-炔基膦酸酯与端炔的Michael加成反应[A];中国化学会第28届学术年会第19分会场摘要集[C];2012年
8 杨迪;岳殿武;;TKIP协议中的Michael消息认证码安全性分析[A];2007通信理论与技术新发展——第十二届全国青年通信学术会议论文集(上册)[C];2007年
9 胡文祥;;微波催化有机药物化学反应机理研究[A];中国化学会全国微波化学学术研讨会论文摘要集[C];2005年
10 唐萌圣;;L波段微波能辐射治病的探讨[A];1991年全国微波会议论文集(卷Ⅱ)[C];1991年
中国重要报纸全文数据库 前10条
1 记者 李磊;Michael——铜价将在六七月达到中期高点[N];期货日报;2010年
2 记者 张承东;Michael Dell来华鼓劲戴尔中国出货量增28%[N];网络世界;2009年
3 罗敏;年度热门关键词:Michael Jackson、周立波[N];第一财经日报;2009年
4 赵福欣;方贵文;吉发敏;科威:做最好的微波能设备[N];中国化工报;2002年
5 本报记者 姚远方;科威微波能建立奇功[N];中国食品质量报;2002年
6 解放军第260医院理疗科 陈瑞文;微波能治疗哪些病[N];河北科技报(农村版);2000年
7 本报记者 马永刚;山东科弘微波能瞄准国际稳步发展[N];中国食品报;2008年
8 小扬战;科威微波能为食品加工开拓新路[N];广东科技报;2000年
9 孙茂鑫;微波能水处理技术[N];中国水利报;2003年
10 电脑商报记者 张戈 于洪涛 (于洪涛 电脑商报执行总编辑);Michael McBrien:对话变革,开放使我们机会更多[N];电脑商报;2011年
中国博士学位论文全文数据库 前10条
1 华明清;新型手性相转移催化剂设计合成及在Michael加成反应中应用[D];天津大学;2011年
2 曹小辉;米格列奈合成工艺与L-脯氨酸衍生物催化不对称Michael加成研究[D];天津大学;2012年
3 何天雄;手性伯胺硫脲催化的不对称Michael加成反应研究[D];华东理工大学;2010年
4 杨映权;手性伯—仲二胺催化的不对称Michael加成及其串联反应研究[D];中国科学技术大学;2010年
5 罗晓燕;不对称有机催化α,β-不饱和醛的Michael加成反应研究[D];华东理工大学;2011年
6 李文军;新型不对称有机催化Michael加成反应和串联反应研究[D];华东理工大学;2011年
7 王优;有机催化的Michael加成反应研究及CuI/氨基酸催化体系在合成多取代呋喃化合物中的应用研究[D];复旦大学;2011年
8 戴乐;双功能手性方酰胺催化剂促进的不对称硫代Michael加成反应研究[D];复旦大学;2011年
9 薛飞;有机催化的不对称Michael加成反应和Aldol反应及PDK-1抑制剂的合成[D];华东理工大学;2010年
10 袁之渿;基于联萘骨架的手性配体在一些Lewis酸催化的不对称反应中的应用及含氮有机碱促进的Michael反应方法学的研究[D];华东理工大学;2011年
中国硕士学位论文全文数据库 前10条
1 蔡高;微波辅助芳香胺与丙烯酸酯的aza-Michael反应及其“非热效应”研究[D];重庆大学;2010年
2 王富军;基于Michael反应的含氮双膦酸酯衍生物的合成[D];郑州大学;2012年
3 周宇峰;新型有机小分子催化剂设计与合成以及其在不对称Michael加成的应用[D];华东理工大学;2010年
4 张广村;手性伯胺催化不对称Michael反应研究[D];浙江工业大学;2011年
5 石洪卫;Michael加成反应的理论研究[D];华东理工大学;2012年
6 杨娟娟;不对称有机催化α-烷基-β-酮、2(5H)-呋喃酮与烯酮的Michael加成反应研究[D];华东理工大学;2011年
7 石静;手性吡咯烷联二萘甲酰胺的合成及其催化不对称Michael加成反应的研究[D];吉林大学;2011年
8 金成勇;双功能硫脲催化的不对称Michael加成反应在构建2,2-二取代吲哚酮季碳中心及全合成吗啡中的应用[D];兰州大学;2012年
9 魏颖颖;L-脯氨醇衍生物催化的不对称Michael加成反应[D];天津大学;2010年
10 张伟;基于新型氢键活化的有机催化不对称Michael反应研究[D];浙江工业大学;2011年
 快捷付款方式  订购知网充值卡  订购热线  帮助中心
  • 400-819-9993
  • 010-62791813
  • 010-62985026