收藏本站
《云南大学》 2011年
收藏 | 手机打开
二维码
手机客户端打开本文

手性β-氨基醇的简捷合成及其不对称催化反应研究

潘圣强  
【摘要】:手性β-氨基醇分子中具有良好配位能力的N原子及O原子,可与多种元素络合形成性能优良的手性配体及手性催化剂,在有机合成、药物及生物学上有着广泛的应用,大量应用于医药、精细化工、材料和不对称催化领域。本文在综述了近年来一些常见手性β-氨基醇的合成方法及其在不对称催化领域中应用情况的基础上,完成了以下研究工作。 本文选取廉价易得的原料D-苯甘氨酸,在保留其手性结构不变的情况下,通过甲酯化、N-烃基化及格氏反应或还原等四步反应简捷而高效的合成得到了5个未见文献报道的手性β-氨基醇160a,160b,160c,161a及161b,总收率达73%~93%。同时,以L-苯丙氨酸为原料,采用相同的方法,合成得到了另一个手性β-氨基醇166。 以所合成的手性β-氨基醇为手性配体,对芳香醛酮的不对称Barbier反应进行了研究。分别以苯乙酮和苯甲醛为底物,以手性β-氨基醇配体在铟催化下与溴丙烯对其不对称加成,发现所合成的6种手性β-氨基醇都表现出了一定的催化活性,其中161a((R)-2-(N-苄基)氨基-2-苯基-1-乙醇)的催化活性较好,对苯甲醛的加成获得了61.8%的e.e值。经构效关系分析,发现手性氨基醇配体的空间位阻越小,催化效果越好。把苯甲醛换成不同取代的苯甲醛,分别以161a和166为手性配体,再次进行了催化活性测试,161a同样获得了较好的催化效果,而166未表现出好的活性,进一步证实了手性配体空间位阻对催化效果的影响。 本文还以同样的手性配体对苯甲醛的不对称炔化反应进行了催化活性研究,其中166的催化活性最好,获得了60.9%的e.e值。把苯甲醛换成不同取代苯甲醛,再次进行了催化活性测试,166同样获得了很好的催化效果,其中在对4-溴苯甲醛的加成中,获得了78.9%的e.e值。
【学位授予单位】:云南大学
【学位级别】:硕士
【学位授予年份】:2011
【分类号】:O643.32

知网文化
【参考文献】
中国期刊全文数据库 前4条
1 刘建川;张颂;曾庆乐;;氨基醇配体催化不对称合成反应研究进展[J];化学工程与装备;2010年01期
2 周忠强,罗冬冬;不对称催化烷基化反应中配体研究进展[J];广州化学;2005年03期
3 于国清;王胜国;;手性催化的发展[J];上海化工;2002年Z2期
4 孙志浩;手性技术与生物催化[J];生物加工过程;2004年04期
【共引文献】
中国期刊全文数据库 前10条
1 钟国琛;李家明;;甲磺酸帕珠沙星的合成[J];安徽化工;2006年04期
2 韩继新;万长亮;邵红霞;;“手性”在药物研究中的应用及发展[J];北方药学;2011年01期
3 贾湘曼;手性药物的研究与制备[J];承德医学院学报;2005年02期
4 严文君;王丽;甘贤雪;李娜;;锌粉促进水相“一锅”合成1-苯基-3-丁烯-1-醇[J];重庆电子工程职业学院学报;2010年02期
5 周辉;徐青;陈沛然;;新型N-苯并咪唑基-2-取代手性氨基醇类化合物的合成及其表征[J];东华大学学报(自然科学版);2009年02期
6 刘鹏,郑建华,皮振邦,乔学华;镁铝铟类水滑石的合成与表征[J];地球科学;2003年02期
7 何炜;刘鹏;金瑛;辛春艳;张生勇;;奎宁和辛可宁衍生物的合成及其在不对称双羟化反应中的催化作用[J];第四军医大学学报;2006年12期
8 毛立新;论对化学变化认识的无限性[J];大学化学;2005年05期
9 衡林森;新型异方酰化氨基醇手性配体的合成与表征[J];达县师范高等专科学校学报;2004年02期
10 刘建川;张颂;曾庆乐;;氨基醇配体催化不对称合成反应研究进展[J];化学工程与装备;2010年01期
中国重要会议论文全文数据库 前2条
1 吕春绪;;医药中间体国内外现状及其研究与发展[A];第二届全国精细化工药物(医药、农药、兽药)中间体学术交流会论文专辑[C];2005年
2 张穗娟;朱峰;;β-环糊精微环境诱导下复盆子酮的不对称还原[A];中国化学会2005年中西部十五省(区)、市无机化学化工学术交流会论文集[C];2005年
中国博士学位论文全文数据库 前10条
1 孟凡涛;酒明串珠菌不对称合成手性醇及其反Prelog脱氢酶的酶学特性研究[D];江南大学;2010年
2 李爱涛;硫醚单加氧酶产生菌的筛选及其应用方法研究[D];华东理工大学;2011年
3 吴建;基于膜结合醇脱氢酶特性的氧化葡萄糖酸杆菌选择性氧化甘油及苯甲醇的研究[D];华东理工大学;2011年
4 郑承臻;酶催化合成胺和手性胺衍生物及其聚合物的研究[D];浙江大学;2010年
5 黄文波;伯胺催化剂的设计、合成及在直接不对称羟醛反应中的应用[D];吉林大学;2011年
6 吴传隆;新型的苏氨酸、丝氨酸、半胱氨酸—表面活性型有机催化剂催化不对称anti-Mannich和Aldol反应的研究[D];西南大学;2011年
7 陈龙海;基于Binol和氨基酸的Salen-锰(Ⅲ)手性配合物的合成、表征以及催化性质的研究[D];兰州大学;2011年
8 华明清;新型手性相转移催化剂设计合成及在Michael加成反应中应用[D];天津大学;2011年
9 王阁;L-脯氨醇衍生的离子液体催化不对称迈克尔加成[D];天津大学;2012年
10 田涛;以手性二胺(铵)为结构导向剂的开放骨架金属磷酸盐的合成与表征[D];吉林大学;2011年
中国硕士学位论文全文数据库 前10条
1 张凯;手性胺配体的合成及其在不对称合成中的应用研究[D];郑州大学;2010年
2 李占华;氮杂环丙醇手性配体在不对称Henry和Reformatsky反应中的应用研究[D];郑州大学;2010年
3 何华平;手性膦金属配合物催化剂的合成及不对称催化反应研究[D];湘潭大学;2010年
4 庞玉净;手性环己二胺度夫碱配合物的合成、表征与催化性能研究[D];哈尔滨理工大学;2010年
5 张红卫;腈水解酶的二腈底物拓展合成及2-芳基丙酸类药物的生物拆分[D];华东理工大学;2010年
6 汪翔;中心手性诱导的新型轴手性氨基膦配体的设计与合成[D];武汉工程大学;2010年
7 辛鹏;石蒜科生物碱Lycorane重要中间体的合成及阿奇霉素合成工艺研究[D];烟台大学;2010年
8 李书彬;R-(-)3-奎宁醇的合成研究[D];武汉理工大学;2008年
9 谢彦广;钝顶节旋藻品系ZJU0137不同螺旋手性藻丝的构建与纯培养及形貌与生理生化特性比较研究[D];浙江大学;2011年
10 潘善飞;药物分子与手性固定相的相互作用研究[D];浙江大学;2011年
【二级参考文献】
中国期刊全文数据库 前10条
1 孙国斌,裴伟伟,武永庆,霍骏,叶伟平;硼烷体系中(S)-吲哚醇或(S)-吲哚酸催化的前手性酮的不对称还原(英文)[J];北京大学学报(自然科学版);2002年06期
2 姜茹,李晓晔,柳巍,南鹏娟;新型手性β-氨基醇在羰基化合物催化不对称加成反应中的应用[J];第四军医大学学报;2000年10期
3 刘湘,孙培冬,李明,许建和;面包酵母用于苯乙酮的不对称还原研究[J];分子催化;2002年02期
4 刘湘,李纪国,张正;金鸡纳生物碱的金属络合物用于苯乙酮的不对称催化还原[J];分子催化;1997年04期
5 杨晓武,倪京满,王锐,潘鑫复;(S)-α,α’-二苯基-2-吡咯烷甲醇的简便合成[J];高等学校化学学报;1997年06期
6 董春娥,张俊龙,郑维忠,支永刚,张良辅,于作龙;手性Ti(Ⅳ)/聚合物催化二乙基锌对醛的不对称加成反应[J];高等学校化学学报;2001年05期
7 吕守茂,周海兵,张骥,谢如刚,周忠远,陈新滋,杨登贵;N-方酰麻黄碱配体的合成及催化前手性芳酮的不对称还原反应[J];高等学校化学学报;2001年11期
8 孙晓莉,匡永清,南鹏娟,张生勇;1,4-双(9-O-奎宁)-2,3-二氮杂萘的合成及其在烯烃不对称二羟基化反应中的应用[J];高等学校化学学报;2003年07期
9 崔建国,何小玉,林翠梧;固—液相转移条件下前手性酮的不对称还原[J];广西科学;2000年01期
10 崔建国,黄燕敏,雷平;潜手性酮类的不对称L—L相转移催化还原反应研究[J];广西师院学报(自然科学版);1997年01期
【相似文献】
中国期刊全文数据库 前10条
1 张站斌;自国甫;;手性氮杂环丁烷的合成及其在不对称催化反应中的应用[J];有机化学;2009年07期
2 尹建军;孙华雨;朱颖;高洋;;含氮手性离子液体的合成及应用研究进展[J];兰州理工大学学报;2008年06期
3 周智明;姜飞;莫凡洋;;离子液体中手性催化剂回收研究[J];化学进展;2007年01期
4 孙黎;张振锋;谢芳;张万斌;;新型手性亲核催化剂4-二甲胺基吡啶衍生物的研究进展[J];有机化学;2008年04期
5 古丽娜;祝冠彬;宋海斌;自国甫;;手性氮杂卡宾金属络合物的合成及其在不对称催化反应中的应用[J];有机化学;2009年10期
6 戴轶俊;杨国强;张勇健;王飞军;张万斌;;轴不稳定手性配体的开发及其在不对称催化反应中的应用[J];有机化学;2008年07期
7 刘丰良,王文革,黄可龙,周康根;手性氨基酚配体及其衍生物在不对称催化中的应用[J];有机化学;2005年09期
8 李亚玺;郑玉林;田丰涛;张勇健;张万斌;;面手性二芳基膦-噁唑啉配体的开发及其在不对称催化反应中的应用[J];有机化学;2009年10期
9 朱其明;黄汉民;夏春谷;;手性环状二胺催化的不对称Diels-Alder反应[J];分子催化;2011年01期
10 张蒙生;沈彬;许文娟;;催化氢酯基化反应的研究进展[J];上海化工;2007年05期
中国重要会议论文全文数据库 前10条
1 刘德龙;张万斌;;面手性茂金属配体在不对称催化反应中的应用研究[A];第十六届全国金属有机化学学术讨论会论文集[C];2010年
2 冯小明;;手性氮氧化合物在不对称催化反应中的应用[A];中国化学会第七届有机化学学术会议图文摘要集[C];2011年
3 杜仙;刘涵;杜大明;;二苯基硫醚连接手性双咪唑啉配体的合成及不对称催化反应研究[A];第十六届全国金属有机化学学术讨论会论文集[C];2010年
4 徐利文;高广;杨化萌;沈浩;史子惠;来国桥;蒋剑雄;;新型手性催化剂/配体的合成及其不对称催化反应的手性活化策略研究[A];第四届全国分子手性学术研讨会暨2011绿色手性论坛论文摘要集[C];2011年
5 王刚;刘明登;赵临远;;超细La_2O_3粉末的制备、表征及催化性能研究[A];第三届中国功能材料及其应用学术会议论文集[C];1998年
6 王春凤;周国伟;许云强;杜施鑫;王熙梁;;脂肪酶在氨基改性短棒状介孔材料中的固定化及其催化活性[A];中国化学会第十三届胶体与界面化学会议论文摘要集[C];2011年
7 王晓宁;赵震;徐春明;段爱军;;轻稀土对HZSM-5酸性及C_4烷烃催化裂解性能的调变作用[A];第四届全国环境催化与环境材料学术会议论文集[C];2005年
8 高珊;梁学正;赵月昌;刘玲;杨建国;;AlCl_3催化合成甘油类缩醛(酮)的研究[A];中国化学会第二十五届学术年会论文摘要集(上册)[C];2006年
9 李微雪;;铂台阶面的初始氧化及其对催化活性影响的理论研究[A];第十三届全国催化学术会议论文集[C];2006年
10 谢鲜梅;严凯;;铜铁二元类水滑石化合物催化合成安息香异丙醚[A];第十一届全国青年催化学术会议论文集(上)[C];2007年
中国重要报纸全文数据库 前10条
1 记者 张建琛通讯员 王瑛慧;中美科学家首次制备二十四面体铂纳米晶体[N];科技日报;2007年
2 白毅;我发现氧化铁纳米颗粒模拟酶[N];中国医药报;2007年
3 何屹;纳米金晶簇的催化活性与大小有关[N];科技日报;2008年
4 孟惠民;高催化活性纳米晶贵金属氧化物涂层不溶性电极[N];中国高新技术产业导报;2002年
5 冯晓彤;两化工成果入选基础研究十大新闻[N];中国化工报;2008年
6 李晓岩;不对称合成与手性技术实验室挂牌[N];中国化工报;2003年
7 本报记者;孙世刚等人制备出罕见二十四面体铂纳米晶体[N];福建科技报;2007年
8 记者 晏燕实习生 孙雨田;我科学家发现新型催化剂制备途径[N];科技日报;2007年
9 佘峥王瑛慧;厦大科学家首次合成罕见铂纳米晶体[N];厦门日报;2007年
10 陈莉薇 刘彬彬;钴系催化剂获国家发明专利[N];中国化工报;2006年
中国博士学位论文全文数据库 前10条
1 范华芳;异羟肟酸类化合物和手性β-氨基醇的合成与性能研究[D];湖南大学;2010年
2 邓菁;基于结构的药物设计和优化及两种有机小分子不对称催化反应研究[D];华东理工大学;2012年
3 王益锋;基于手性叔胺—氮方酸催化的不对称催化反应研究[D];浙江工业大学;2012年
4 柳文敏;手性β-氨基醇的合成及其在不对称加成和环氧化反应中的应用[D];第四军医大学;2006年
5 徐方曦;新型手性螺环磷酸的设计合成及其在不对称催化反应中的应用[D];浙江大学;2012年
6 王帮根;从均相到多相:若干手性有机小分子不对称催化反应研究[D];兰州大学;2011年
7 李小娟;新型有机小分子手性催化剂的设计及不对称催化反应研究[D];天津大学;2010年
8 姜佳俊;轴手性联萘骨架的含膦席夫碱类配体的设计与合成及其在不对称催化反应中的应用[D];华东理工大学;2010年
9 刘霄;面手性[2.2]环仿衍生物的合成、表征及光化学性质研究[D];山东大学;2011年
10 何炜;金鸡纳生物碱衍生的新型手性催化剂的构建及其在催化不对称反应中的应用[D];第四军医大学;2006年
中国硕士学位论文全文数据库 前10条
1 潘圣强;手性β-氨基醇的简捷合成及其不对称催化反应研究[D];云南大学;2011年
2 李俊奇;手性β-氨基醇衍生物的合成及查尔酮不对称环氧化研究[D];浙江工业大学;2010年
3 张建军;单胺和二胺类手性席夫碱的合成及其不对称催化反应研究[D];山西大学;2011年
4 梁海波;新型手性配体双喹啉和磷酸衍生物的合成及其在不对称催化反应中的应用研究[D];广州大学;2012年
5 冉德强;手性β-氨基醇的制备及其催化的不对称Henry反应和前手性酮的不对称还原反应研究[D];浙江工业大学;2011年
6 宋瑞娟;若干有光学活性的手性中间体的合成[D];第四军医大学;2005年
7 李祯;超临界流体中有机小分子不对称催化反应研究[D];陕西师范大学;2011年
8 何华平;手性膦金属配合物催化剂的合成及不对称催化反应研究[D];湘潭大学;2010年
9 秦泉;手性β-氨基醇的合成及其催化的不对称Henry反应[D];浙江工业大学;2009年
10 杨明军;手性钳形金属化合物的合成及其在不对称催化反应中的应用[D];郑州大学;2011年
 快捷付款方式  订购知网充值卡  订购热线  帮助中心
  • 400-819-9993
  • 010-62791813
  • 010-62985026